【英文名称】Iridium Tetrachloride

【分子式】Cl₄lr

【分子量】334.03

【CA登录号】[10025-97-5]

【缩写和别名】Tetrachloroiridium, Iridium(IV)Chloride

【结构式】IrCl₄

【物理性质】棕红色结晶，溶于水、盐酸。

【制备和商品】大型跨国试剂公司均有硝售。用六氯铱酸铵悬浮于水，通入氯气进行反应制得。亦可用三氯化铱或六氯铱酸铵与王水反应制得。还可用氧化铱溶解于盐酸的溶液，再加入王水进行反应制得。

【注意事项】有潮解性，置空气中变成揭色的稠厚液体，受热分解。

四氯化铱是一催化剂前体，主要用于环己酮衍生物的立体选择性还原。当与含磷试剂构成催化体系时，可以高度立体选择性地使环己酮还原为环己醇。反应操作简单，不需要除氧和水。虽然硼试剂也可以高度立体选择性地将环己酮还原为环己醇，然而反应条件比较苛刻，需要无水处理。

四氯化铱与亚磷酸构成的催化剂可以使4-叔丁基环己酮高度立体选择地还原为反式4-叔丁基环己醇(式1)。

四氯化铱与亚磷酸三甲酯构成的催化剂可以使3-叔丁基环己酮高度立体选择地还原为顺式3-叔丁基环己醇(式2)。

四氯化铱与亚磷酸二甲酯构成的催化剂可以使3,3,5-三甲基环己酮被还原为单一的反式3,3,5-三甲基环己醇(式3)。

利用四氯化铱这一独特的性质，可以选择性地应用于一些复杂化合物的合成。例如：甾类二酮和甾类三酮选择性还原为甾类一酮和甾类二酮，处于大位阻的酮没有被还原，而是被保留(式4和式5)。

尽管目前四氯化依和磷组成的反应体系在还原反应中的作用机理还不清楚，但该方法也许是高度立体选择性地将环己酮转变成环己醇的最方便和最有效的方法。

四氯化铱与1,5-环辛二烯作用可得到双(1,5-环辛二烯)氯化依(式6)，该试剂作为催化剂被应用于有机合成中。

文章来源：《现代有机合成试剂》

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