【英文名称】Bromopentacarbonylrhenium(I)

【分子式】C₅BrO₅Re

【分子量】406.16

【CA登录号】[14220-21-4]

【缩写和别名】Rhenium(1) Pentacarbonyl Bro-mide

【结构式】

【物理性质】白色固体，mp 90℃(升华)。能溶于多数溶剂中，在非极性的烷烃中也有一定的溶解性。

【制备和商品】大型跨国试剂公司均有销售。也可由Re₂(CO)₁₀在正己烷溶剂中，室温与液溴反应制得。

【注意事项】该试剂在空气中稳定，室温储存。

ReBr(CO)₅(1)是铼的正一价配合物，有六个配体，是配位饱和18-电子的稳定化合物。但其在120 ℃左右可以脱掉一个一氧化碳配体形成16-电子的ReBr(CO)₄。它是一个典型的过渡金属Lewis酸，并被广泛地应用于各种有机合成反应中。

1作为过渡金属Lewis酸催化剂的前体，能有效地催化酞卤与芳烃的Friedel-Crafts 酰基化反应。例如：在回流的甲苯溶剂中，催化苯甲酰氯与甲苯的酰基化反应高产率生成相应的二芳基甲酮衍生物，对位取代产物的选择性在85%(式1)。其催化反应的活性物种被认为是ReBr(CO)₄或者其二聚体[ReBr(CO)₄]₂。同样，1也能高效地催化卤代烷烃与富电子芳烃的Friedel-Crafts烷基化反应。

1可以催化杂原子-氢键、碳-氢键及其与不饱和化合物的加成反应。例如：在甲苯中能有效地催化苯乙炔与羧酸的选择性反马氏加成反应生成烯酯(式2)。与文献报道的其它催化体系比较，该试剂催化的反应得到高选择性的顺式加成产物。在超临界二氧化碳和有机溶剂中，1催化原位生成的氨基甲酸(来自二级胺与二氧化碳的反应)的O-H键及其与炔烃的反马氏加成反应，反应具有类似的立体选择性(式3)。也可以催化氮硅烷Si-H与苯乙烯的加成反应，反马氏产物的选择性为96％(式4)。

1还是催化C-C键形成的有效催化剂。例如：该试剂催化苯甲醛与烯丙基锡反应，形成4-苯基-β-羟基-1-丁烯(式5)。在1,2-二氯乙烷中，它可以催化缩醛与烯丙基硅烷的烯丙基化反应(式6)。

催化活化碳-氢健及其与不饱和化合物的加成反应是有机合成化学中的重要研究内容之一。在1的存在下，1,3-二羰基化合物与缺电子的内部炔烃反应可高产率生成4,5,6-三取代2H-吡喃-2-酮衍生物(式7)。产物的形成包括1催化活泼亚甲基上的碳-氢健与炔烃的加成反应生成烯醇衍生物以及烯醇进行脱醇环化反应。1还可以催化1,3-二羰基化合物与醛、酮的Knoevenagel缩合反应 。

二氧化碳的催化转化反应体系研究是重要的基础研究工作之一。在无溶剂条件下，1可以有效地催化环氧化合物与二氧化碳的反应，高产率生成环状碳酸酯(式8)。此催化反应体系的特点是催化剂用量少，反应选择性高。

文章来源：《现代有机合成试剂》

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