【英文名称】Vanadyl Bis(acetylacetonate)

【分子式】C₁₀H₁₄O₅V

【分子量】265.18

【CA登录号】[3153-26-2]

【缩写和别名】VO(acac)₂，双(乙酰丙酮)氧钒

【结构式】

【物理性质】蓝绿色晶体，mp 256～259℃ d1.50g/cm³。几乎不溶于水，溶于甲醇、乙醇、醚、氯仿、丙酮、二氧六环、苯和吡啶。

【制备和商品】各大试剂公司均有销售。也可以五氧化二钒为原料，通过不同的还原反应将其变为4价机后与乙酰丙酮进行配合而得。

【注意事项】该试剂应在阴凉干燥处避光储存，在无水条件下催化活性会更高。若反应中使用的助氧化剂含有水，应先对助氧化剂进行干澡处理。

乙酰丙酮氧钒[VO(acac)₂]自身不具备催化活性：但在助氧化剂的存在下，它在反应体系中迅速由4价氧化成均相的5价钒化合物二5价钒具有相应的氧化性质，可以有效地氧化多种有机官能团。因此，VO(acac)₂通常作为催化剂与其它助氧化剂一起使用，叔丁基过氧化氢(TBHP)为最常用的助氧化剂。

VO(acac)₂与TBHP结合，能有效地将烯丙基醇氧化成相应的环氧丙醇。普通烯烃在该条件下也能发生环氧化反应，但其反应速度只有烯丙基醇的1/100。因此，此反应具有高度的区域选择性(式1)。该反应条件温和、产率高，已被广泛地应用于复杂结构天然产物的合成(式2)。

VO(acac)₂/TBHP对烯丙基醇的环氧化反应具有相当高的顺反选择性。此选择性在一定条件下与间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)的环氧化反应相反而形成互补。在2-环辛烯-1-醇的环氧化反应中，m-CPBA主要给出反式产物，而VO(acac)₂/TBHP主要得到顺式产物(式3)。

邻烯基苯酚在VO(acac)₂/TBHP的氧化条件下，会选择性地将烯烃双键的β-位氧化为酮(式4)。

VO(acac)₂与TBHP结合可以有效地将叔胺氧化为N-氧化物(式5)。在温和的条件下将苯胺氧化为硝基苯，这也提供了另外一种苯胺的氧化方法(式6)。

VO(acac)₂/TBHP及VO(acaC)₂/H₂O₂可以在温和条件下高产率地将二烷基硫醚氧化成为相应的亚砜。当使用手性配体(L1)时，VO(acac)₂/H₂O₂能将烷基芳基硫醚对映选择性地氧化得到手性亚砜，条件温和且产率高，但对映体过量值并不很好(式7)。而以CHCl₃为溶剂，使用易得的手性配体(L2)，经过动力学拆分，不仅产率高，对映体过量值也极高(式8)。

将VO(acac)₂负载在多孔的氧化钛上作为非均相催化剂与TBHP结合，选择性地将苯硫醚系列化合物氧化为亚砜，催化剂套用5次后收率未见明显下降(式9)。

使用O₂为VO(acac)₂的助氧化剂，无疑使得反应更为经济、绿色，拥有潜在的发展前景，其在合成3- 巯基吲哚和炔酮的反应中得到了满意的结果(式10和式11)。

文章来源：《现代有机合成试剂》

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