激光解析离子化(laser desorption ionization LDI)是一种简单、快速、高灵敏度的离子化技术。

激光器可置于质谱仪离子源之外，只要一个透光镜即可，激光易于聚焦在样品的特定表面，激光常用脉冲工作方式，所有这些特点使之成为飞行时间质谱和傅里叶变换质谱的理想离子化方法。常用的激光器有钕／钇一铝一石榴石(neodymium/yttrium-aluminum—garnet，Nd—YAG)激光器(基频1．06μm，二倍频530nm，三倍频353nm，四倍频266nm)、氮分子激光器(N21aser，发射波长337nm)、横向激励大气压(trans- versely excited atmospheic pressure，TEA)、二氧化碳激光器(发射波长为10.6μm)。用于LDI的激光器均是短脉冲的，以避免样品受长时间照射而分解。

激光解析离子化技术可根据需要选用适当的激光和强度，适用于从无机物到不掌定的生物分子的样品测试。解析过程中整个分子均匀地受到光一电场的作用，离子化的分子中过剩能量很少，分子离子丰度高，碎片离子较少。另外，光源易于控制，重复性较好，而且激光可以聚焦于样品表面的微小区域，可作微区分析，特别适用于难挥发的合成聚合物和热不稳定的有机分子、生物分子的分析。但必须具有能较好吸收激光的物质才能产生解析，检测上限低于3000。

LDI对不易吸收激光的化合物，如加大幅射能量，将使大量能量沉积在样品分子上，样品分子结构受到破坏，分子离子峰变得很弱，限制了其在生物大分子分析上的应用，为解决这一难题，1988年Tanaka和Hillenkramp分别提出使用基质辅助以获得生物大分子离子化的激光解吸方法，发展为基质辅助激光解析质谱(matrix—assisted laserdesorption ionization—MS，MALDI—MS)。

MALDI—MS方法的主要特点，是将样品加入到能强烈吸收激光的基质中，与适当溶剂制成“固态溶液”沉积在探头上，干燥后，再用激光照射解析，基质能够将吸收的能量传递给样品分子，样品离子化送入质量分析器。

MAl一DI—MS灵敏度很高，一般在10-9 ～lO-12mol数量级，可用于300000以上的蛋白质、核酸、酶等生物大分子的分析。其谱图特征是有较强的分子离子峰和双电荷离子峰，碎片离子较少，基质信号出现在低质量端。

所用基质必须能很好地溶于待测物质常用的溶剂中，并有很好的吸收激光的性能，但符合这些普通条件的不一定是好的基质。曾研究过许多可考虑的化合物，但只选出烟酸、芥子酸、琥珀酸、2，5一二羟基苯甲酸等少数几种化合物可用作MALDI一MS的基质。