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金属指示剂(二)

发布时间:2018-11-04 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:2452

7.3.4常见的金属指示剂

7.3.4.1二甲酚橙

二甲酚橙的化学名称为3,3-双[N,N-二(羧甲基)氨甲基]-邻-甲酚磺酞,简称XO。其结构式为:

在水溶液中有七级酸式离解,其中H7In至H3In4-均为黄色,H2In5-至In7-均为红色。H3In4-的离解平衡为:

二甲酚橙与金属离子的配合物均为红紫色,因此二甲酚橙只适合在pH<6酸性溶液中使用。二甲酚橙可用于很多金属离子的滴定,如ZrO2+(pH<1)、Bi3+、Th4+(PH 1~3)、Hg2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+、稀土(PH 5~6),终点由红紫色变为亮黄色。Fe3+、A13+、Cu2+、Co2+、Ni2+对二甲酚橙有封闭作用。二甲酚橙比较稳定,通常配成0.2%水溶液,约稳定2~3周。

7.3.4.2铬黑T

铬黑T化学名称是1-(1-羟基-2-萘偶氮)-6-硝基-2-萘酚-4-磺酸钠,简称EBT。其结构式如下:

当pH<6.3时,呈紫红色,pH>11时,呈橙色,铬黑T金属配合物呈红色。所以,铬黑T应在pH 6.3~11.6范围内使用。在pH为10的缓冲溶液中,用EDTA滴定Mg2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+、Mn2+、稀土等离子时,EBT是良好的指示剂,但A13+、Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+对铬黑T有封闭作用。

铬黑T水溶液不稳定,在水溶液中只能保存几天,其原因是发生了聚合作用或氧化反应。pH<6.5时聚合作用严重,配制时加入三乙醇胺可减缓聚合速度。在碱性溶液中易被氧化褪色。固体铬黑T较稳定。

7.3.4.3酸性铬蓝K

酸性铬蓝K的化学名称为4,5-二羟基-3-(2-羟基-5-苯磺酸钠)偶氮1-2,7-萘二磺酸钠。其结构式如下:

酸性铬蓝K呈棕红色或暗红色粉末,溶于水和乙醇,水溶液呈玫瑰红色,在碱性溶液呈灰蓝色。一般与NaCl按1:10配成固体指示剂使用。酸性铬蓝K的适宜pH使用范围是8~13,终点由红色变为纯蓝色。常用作在pH=10时滴定Mg2+、Zn2+、Mn2+的指示剂,pH=13时,可作为滴定Ca2+的指示剂。

7.3.4.4钙指示剂

钙指示剂的化学名称为2-经基-1-(2-羟基-4-磺酸基-1-萘偶氮)-3-萘甲酸,简称NN或钙红。其结构式如下:

钙指示剂为黑色粉末,用Na2H2In表示,在水溶液中有下列酸碱平衡:

在pH为12~13的条件下,钙指示剂与Ca2+生成红色配合物CaIn,因此,在Ca2+、Mg2+离子混合液中测Ca2+离子时,首先把溶液的酸度控制在pH≥12,使Mg2+生成Mg(OH)2沉淀,从溶液中除去,再加钙指示剂,到达滴定终点时,溶液由红色变为蓝色。NN在固态时很稳定,在水溶液、乙醇溶液中均不稳定。实际应用时,常用1:10。的NN和NaCI混合研细混匀的固态指示剂,即钙红。

7.3.4.5PAN

PAN的化学名称为1-(2-吡啶-偶氮)-2-萘酚[1-(2-pyridylazo)-2-naphthiloli, PAN]。其结构式为:

PAN与Cu2+的显色反应非常灵敏,但很多其他金属离子如Ni2+、Co2+、Zn2+、Pb2+、Bi3+、Ca2+等与PAN反应慢或显色灵敏度低。所以有时利用Cu-PAN作间接指示剂来测定这些金属离子。Cu-PANT指示剂是[CuY]2-和少量PAN的混合液。将此液加到含有被测金属离子M的试液中时,发生如下置换反应:

此时溶液呈现紫红色。当加入的EDTA定量与M反应后,在化学计量点附近EDTA将夺取Cu-PAN中的Cu2+,从而使PAN游离出来:

溶液由紫红变为黄色,指示终点到达。因滴定前加入的CuY与最后生成的CuY是相等的,故加入的CuY并不影响测定结果。

在几种离子的连续滴定中,若分别使用几种指示剂,则会发生颜色干扰。由于Cu-PAN可在很宽的pH范围内使用,因而可以在同一溶液中连续指示终点。

文章来源:《分析化学分析方法的原理及应用研究》

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