由于EDTA能与多种金属离子作用形成稳定配合物，而得到广泛应用。但在实际分析工作中，被测试样多数是几种金属离子共存，滴定时会产生相互干扰，因此，在测定某一金属离子或分别滴定某几种金属离子时，如何消除共存离子的干扰成为配位滴定中要解决的重要问题。

7.5.1控制溶液的酸度

酸度是影响配位滴定的一个重要因素，控制溶液酸度进行选择性滴定是提高配位滴定选择性最简便的方法。控制在一定酸度下滴定，可使某些配离子的条件稳定常数下降到不被滴定的数值。

由于溶液的酸度会影响金属离子的条件稳定常数，所以可以通过调节适宜的酸度来提高配位滴定的选择性。但控制酸度并不能改变被测离子与干扰离子的稳定常数的差值，只是使两者的条件稳定常数都减少相同的值；控制酸度只适合干被测离子与干扰离子的EDTA配合物稳定性相差足够大的情况。

7.5.2掩蔽方法

利用掩蔽剂与干扰离子反应，降低干扰离子的浓度，使其不与EDTA配合，从而消除干扰影响。但应注意这种方法只适合于有少量的干扰离子存在的情况，否则效果不理想。掩蔽方法可分为沉淀掩蔽法、配位掩蔽法和氧化还原掩蔽法等。

7.5.2.1沉淀掩蔽法

这种方法主要利用沉淀剂将干扰离子转变为难溶的沉淀，使溶液残留的干扰离子浓度大为下降而不再能与EDTA有反应。例如，在Ca²⁺、Mg²⁺共存的溶液中加入适量的NaOH，用EDTA直接滴定Ca²⁺，此时Mg²⁺因生成Mg(OH)₂ 沉淀和Mg(OH)⁺，而不干扰Ca²⁺的测定。

7.5.2.2配位掩蔽法

这种方法主要是利用掩蔽剂(L)在一定pH条件下与干扰离子N结合成NLn，从而降低游离的N至很小数值，即降低K'NY数值达到消除N的干扰作用。例如，Zn²⁺、Al³⁺共存时，在一般情况下，Al³⁺对EDTA滴定Zn²⁺有干扰，如果将溶液控制在pH=5.5时，加入过量的NH₄F,使Al³⁺结合生成很稳定的AlF₆^3-，使K'_AlY大为降低，而Zn²⁺这时不与F^-配位结合，K'_ZnY几乎不变，这样就可以用EDTA滴定Zn²⁺而不会受到A1³⁺的干扰。

7.5.2.3氧化还原掩蔽法

利用氧化还原反应，加入氧化剂或还原剂使某些离子的氧化态升高或降低，达到消除干扰的目的，称为氧化还原掩蔽法。例如，Fe³⁺和Fe²⁺、Al³⁺、Zn²⁺等离子共存时，要用EDTA滴定法分别测定Fe³⁺和Fe²⁺的含量。可先控制溶液的pH=2，用磺基水杨酸作指示剂，以EDTA滴定Fe³⁺;然后加适量过氧化氢或过硫酸铵使Fe²⁺氧化成Fe³⁺，加热除去过量氧化剂，再用EDTA滴定，计算出Fe²⁺的含量。因为如果在滴定Fe³⁺后不加氧化剂而用控制pH的方法直接滴定Fe²⁺，将会受到Al³⁺和Zn³⁺的于扰。

7.5.3预先分离干扰离子

为了提高配合滴定的选择性，通常可以采用控制酸度、掩蔽干扰离子、解蔽被测离子等方法。但若采用以上的方法仍不能消除于扰离子的影响，只有采用分离的方法来解决。

分离的方法有很多种，在配位滴定中常用到的有沉淀分离、气态分离、离子交换分离等。例如，磷矿石中一般含Fe³⁺、Al³⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、F^-和PO₄^3-等离子，其中F^-的干扰最为严重，它能与Al³⁺生成很稳定的配合物[A1F₆]^3-，在酸度低时F^-又能与Ca²⁺生成CaF₂沉淀，因此在配位滴定中，必须首先加酸，加热，使F^-生成HF挥发逸出。若测定时必须分离沉淀，为避免吸附、共沉淀等使待测离子损失，不允许先沉淀分离大量的干扰离子后，再测定少量离子。此外，还应尽可能选用能同时沉淀多种干扰离子的试剂来进行分离，以简化分离步骤。

7.5.4采用其他配位剂

氨羧酸配位剂种类很多。除了EDTA外，许多氨羧配位剂也能与金属离子生成配合物，但其稳定性与EDTA配合物的稳定性有时差别很大，故选用这些氨羧配位剂作为滴定剂，有可能提高滴定某些金属离子的选择性。

7.5.4.1EDTP(乙二胺四丙酸)

EDTP与Cu²⁺形成的配合物有相当高的稳定性，而与Zn²⁺、Cb²⁺、Mn²⁺、Mg²⁺等离子形成的配合物稳定性就相对低得多，故可以在Zn²⁺、Cb²⁺、Mn²⁺、Mg²⁺存在下，用EDTP直接滴定Cu²⁺。

7.5.4.2DCTA(环己烷二胺四乙酸)

DCTA与金属离子形成的配合物一般比相应的EDTA配合物更稳定。但DCTA与金属离子配位反应速率较慢，使终点拖长，且价格较贵，一般不使用。但它与Al³⁺的配位反应速率相当快，用DCTA滴定Al³⁺，可省去加热等手续。

7.5.4.3EGTA (乙二醇二乙醚二胺四乙酸)

EGTA与Ca²⁺、Mg²⁺形成的配合物稳定性相差较大，故可在Ca²⁺、Mg²⁺共存时，用EGTA直接滴定Ca²⁺。而EDTA与Ca²⁺、Mg²⁺形成的配合物稳定性相差不大。

相关链接：配位滴定的基本原理——影响滴定突跃范围的因素

文章来源：《分析化学分析方法的原理及应用研究》

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