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4 标准不确定度的评定
4.1 评定x示的标准不确定度u(x示)
u(x示)由对16份氯化钠注射液进行pH值重复测量取得,数据见表1,采用A类评定。
表1 重复测量数据
平均值 =5.22
单次测量的标准差
测得值由前两次测量平均值给出,x示=5.24标准不确定度为:
4.2 样品溶液pH值修约引入的标准不确定度u(△x修)
采用B类不确定度评定:样品溶液pH值的出证值保留到小数点后两位,修约的半宽a= 0.005,按照矩形分布:
4.3 pH计最大允许误差引入的标准不确定度u(△x仪)
采用B类不确定度评定:选用0.01级pH计,a=0.01,则标准不确定度为:
4.4由pH标准缓冲溶液引入的标准不确定度u(△x标)
由pH标准缓冲液引入的标准不确定度主要由pH值为4.00和7.00两种标准缓冲溶液引入的不确定度。
采用B类不确定度评定,pH值为4.00和7.00的标准缓冲溶液的变化范围均为±0.01,两种缓冲液的不确定度组合关系是复杂的,目前无资料说明其间的准确关系,近似认为△x标的变动范围半宽a为0.01,假设pH标准缓冲液的变化为矩形分布,则:
4.5由温度补偿引入的标准不确定度u(△x温)
采用B类不确定度评定,根据PB-10说明书的技术参数,温度的准确度为±0.2℃,根据相关文献,有公式:
式中:
pH—被测溶液的酸碱度;
T—热力学温度(273.15+t),t是摄氏温度,K;
E0—标准电极电位,mV;
E—电池电动势,mV;
F—法拉第常数(96487.0C/mol,代表每摩尔电子所携带的电荷);
R—摩尔气体常数(8.3143J·mol-1·K-1)。
现视为一恒数,等于x示·T,由于温度的变化范围为25±0.2℃,则由于温度变化导致的pH变化范围为:
导致的pH变动范围半宽为:
认为均匀分布,则:
文章来源:《食品药品检测测量不确定度评定实例》
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