4 标准不确定度的评定

4.1评定基准对氨基苯磺酸质量的相对标准不确定度u_rel(m)

基准对氨基苯磺酸质量m的数值的标准不确定度u(m)由两个小分量线性叠加：

①电子天平最大允许误差的标准不确定度u₁(m), g;

②电子天平测量重复性的标准不确定度u₂(m),g。

其他因素如电子天平的分辨力、电子天平的线性、空气浮力等影响微小，认为含于复现性R之中。

注：若复现性R的自由度v≥9，也可以认为电子夭平测量重复性含于R之中。

4.1.1评定u₁(m)

查电子天平检定证书，所用电子天平合格。u₁(m)使用最大允许误差(MPEV)作B类评定。本案例m约为0.5g，查JJG 1036-2008《电子天平》检定规程，所使用天平在0g～5g的称量范围内，MPEV=0.05mg，按矩形分布，k=，则：

4.1.2评定u₂(m)

查JJG 1036-2008《电子天平》检定规程5.5.2条规定：“重复性：同一载荷多次称量结果间的差值，不得超过相应载荷最大允许误差的绝对值。”

故由4.1.1，可以认定重复性允差绝对值为0.05mg，认为矩形分布，则：

4.1.3评定u_rel(m)

为计算方便，取，n=0.5g，则：

4.2评定基准对氨基苯磺酸质量分数的相对标准不确定度u_rel(w)

依据基准试剂对氨基苯磺酸瓶签上标示含量数值范围，以质量分数表示为99.9％～100.1％，取中心值为100.0％，即可以认为：w=100.0％±0.1％，分布半宽为0.1％，按矩形分布，k =，则：

4.3评定亚硝酸钠滴定液消耗体积的相对标准不确定度u_rel(^VNaNO₂)

亚硝酸钠滴定液消耗体积^VNaNO₂的标准不确定度。(^VNaNO₂)由三个小分量线性叠加：

(1)50mL滴定管单元的体积允许误差导致的标准不确定度u₁(^VNaNO₂), mL;

(2)与20℃温差导致的滴定液体积的标准不确定度u₂(VNaNO₂),mL;

(3)终点判断的标准不确定度u₃(VNaNO₂),mL。

由于使用自动电位滴定仪，分辨力(分度值)的影响含于终点判断之中。

4.3.1评定u₁(VNaNO₂)

查自动电位滴定仪检定证书及JJG 814-1993《自动电位滴定仪》检定规程，u₁(VNaNO₂)使用最大允许误差(MPEV)作B类评定。本案例使用滴定管单元为50mL, A级，MPEV=0.05mL,假设按三角分布考虑，k=，则其标准不确定度为：

4.3.2评定u₂(VNaNO₂)

标定亚硝酸钠滴定液(0.1mol/L)时的室温控制为20℃±5℃，消耗滴定液体积约为28mL。由于液体的体积膨胀明显大于滴定管单元的体积膨胀，故只考虑液体的体积膨胀，并以水的体积膨胀系数近似代替之，水的体积膨胀系数为0.00021℃^-1，因此产生的体积分布半宽为：28×0.00021×5=0.0294(mL) 。假设温度变化为矩形分布，则其标准不确定度为：

4.3.3评定u₃(^VNaNO₂)

u₃(^VNaNO₂)用A类评定，按照《中国药典》2010年版第一增补本附录XV F(第541页)“亚硝酸钠滴定液(0.1mol/L)”质量标准，取同一个均匀的对氨基苯磺酸溶液，采用容量分析法标定亚硝酸钠滴定液的浓度，用永停法指示终点。9份平行试样的预评估重复性数据见表2。

表2 终点判断预评估重复性数据

用贝塞尔公式计算标准差：

正常检验取单独一个^VNaNO₂的值，故：

u₃(^VNaNO₂)＝s＝0.0170(mL)                 (15)

相关链接：使用自动电位滴定仪滴定亚硝酸钠滴定液浓度的测量不确定度评定—测量模型

文章来源：《食品药品检测测量不确定度评定实例》

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