一、概述

橡胶(rubber)制品是以天然橡胶或合成橡胶为主要原料，配以特定助剂制成的高分子化合物。随着食品工业的迅速发展，食品接触用橡胶制品应用日益广泛，例如，保温瓶、水壶的橡胶密封垫片，高压锅密封圈，橡胶奶嘴，液体输送胶管等。大多数食品接触用橡胶制品均反复使用，特别在高温、水蒸汽、酸性、油脂等存在下，其中的有机化合物和重金属可能向食品中迁移，对食品造成污染。食品接触用橡胶制品及生产过程中加入的各种添加剂必须符合我国国家标准(GB 9685)，禁止再生胶、乌洛托品(促进剂H)、乙撑硫脲、a-硫基咪唑啉、a-硫醇基苯并噻唑(促进剂M)、二硫化二苯并噻唑(促进剂DM)、乙苯基-β-萘胺(防老剂J)、对苯二胺类、苯乙烯化苯酚、防老剂124等材料及助剂在食品用橡胶制品中使用。

二、橡胶鉴别的常用方法

橡胶按原料来源分为天然橡胶和合成橡胶两类，天然橡胶是从橡胶树、橡胶草等植物中提取胶乳后加工制成，是异戊二烯的共聚物，具有弹性好，强度高，耐酸碱等优点，本身无毒。合成橡胶的种类繁多，由各种单体经聚合反应而得。用于食品接触用橡胶制品的橡胶主要有硅橡胶(聚二甲基硅氧烷)、丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶等。我国规定加工生产奶嘴只能以天然橡胶或硅橡胶为主要原料，其他橡胶不得作为奶嘴原料。

橡胶种类的鉴别方法主要有：①燃烧试验：观察其燃烧难易、有无自熄性、火焰特征、气体气味和残渣状态等判断；②热分解试验：利用加热裂解过程中生成的挥发性物质使不同试纸或试剂的显色反应进行鉴别；③红外光谱法：样品的热裂解产物进行红外光谱分析；④气相色谱法：根据样品裂解产物的气相色谱指纹图谱鉴定。

三、食品用橡胶制品检验

根据国家标准(GB 4806.1)，接触食品用橡胶制品外观检查应色泽正常，无异嗅，无异味和杂质；样品浸泡液不应有着色、混浊、沉淀，无异嗅，无异味，在室内自然光下应无荧光。添加剂的使用要求应符合GB 9685，国家标准(GB 4806.1,GB 4806.2)规定的理化指标见表13-3。

表13-3 食品接触用橡胶制品的理化指标国家标准(≤mg/L)

注：含丙烯腈橡胶必须测定残留丙烯腈

其中重金属测定同食品用塑料制品检验。其余理化指标简述如下。

1．锌测定在酸性条件下，锌与亚铁氰化钾反应生成亚铁氰化锌，产生沉淀，与标准混浊程度比较定量。

2．丙烯腈( acrylonitrile)测定目前国家标准分析方法(GB/T 5009.152; GB/T 23296.8)为顶空气相色谱法，可分别采用氮-磷检测器(NPD)和火焰离子化检测器(FID)。本节主要介绍气相色谱氮-磷检测器法。

1)原理：试样置于顶空瓶中，加入含有已知量内标物的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂，立即密封，待气液平衡后，取液上气体进行气相色谱分析，根据内标法定量。

2)分析步骤：准确称取试样于顶空瓶中，定量加入已知浓度丙腈内标物的DMF，密封，充分振摇，使试样完全溶解或分散。顶空瓶于(90±1)℃恒温平衡50分钟，取上层气体分析。

色谱参考条件：①不锈钢色谱柱(4m×3mm)内装涂有15%聚乙二醇-20M于上试101白色酸性担体(60～80目)；检测器：NPD；柱温:130℃；气化室温度：180℃；检测器温度：200℃ ;载气：氮气，25～30ml/min，纯度为99.95％或更高。②聚乙二醇毛细管色谱柱(30m×0.32mm, 0.25um)或相当者；检测器：NPD；柱温：初温70℃(10分钟)，以10℃/min升至100℃(5分钟)；气化室温度：200℃；检测器温度：250℃；载气：氮气，2ml/min；进样方式：分流，分流比20：1。

3)方法说明：溶剂也可用N,N-二甲基乙酸胺(DMA)；在相同色谱条件下，溶剂不应检出与丙烯腈和丙腈相同保留值的任何杂峰；样品测定前应先进行内标法校准，测定相对校正因子；最好使用具有自动采集分析顶空气的装置；手动进样时，注射器应预热到与样品相同的温度。采集的样品全部保存于密封瓶中，制成的试样溶液应于24小时内分析完毕。本法适用于丙烯腈一苯乙烯以及丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂及其成型品中残留丙烯腈单体的测定，也适用于橡胶改性的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂及成型品中残留丙烯腈单体的测定。

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文章来源：《食品理化检验》

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