1．苯系物的测定水中苯系物的测定方法有溶剂萃取-毛细管柱气相色谱法、顶空-毛细管柱气相色谱法、吹扫捕集-毛细管柱气相色谱法、固相微萃取一毛细管柱气相色谱法。中国《生活饮用水标准检验方法》(GB/T5750.8-2006 )规定了苯、甲苯和二甲苯的气相色谱检测方法。本节主要介绍溶剂萃取-毛细管柱气相色谱法和顶空-毛细管柱气相色谱法。

(1)溶剂萃取-毛细管柱气相色谱法：水中苯系物经二硫化碳萃取后，加入硫酸-磷酸混合酸除去醇、酯、醚等干扰物质，用气相色谱氢火焰检测器测定，以相对保留时间定性，外标法定量。

待测样品若为清洁水样，取200m1水样于250m1分液漏斗中，加盐酸调pH成酸性，加入3～4g氯化钠，溶解后加5.0ml二硫化碳，立即盖上盖，振荡3分钟，中间不时放气，静置分层，弃去水相，萃取液经无水硫酸钠脱水后，转入5 ml具塞试管中，供色谱分析。若为污染较重或浑浊水样，可离心后取上清液，按清洁水样萃取方式萃取，弃去水相后，往萃取液中加入0.5～0.6ml混合酸(硫酸：磷酸＝2:1)，开始缓缓振摇，然后用力振摇1分钟(注意放气)，静置分层，弃去酸层，反复萃取至酸层无色，用含硫酸钠的水溶液(200mg/ml)洗萃取液至中性，萃取液经无水硫酸钠脱水后，转入5 ml具塞试管中，供色谱分析。

测定参考条件：检测器为氢火焰离子化检测器，色谱柱为弹性石英毛细管柱，长30m，内径0.25 mm，膜厚度0.25um。进样口温度210℃；柱温起始温度50℃，保持10分钟，以10℃/min的速度升至80℃，保持3分钟；检测器温度220℃。气体流量：载气(N₂)流量2.0ml/min(或根据分离情况调节载气流量)，氢气流量35ml/min和空气流量350ml/min，尾吹气流量30m1/min。

样品测定时，用洁净的微量注射器于待测样品中抽吸几次，排出气泡，取所需体积的萃取液迅速注入色谱仪中分析。记录色谱峰的保留时间及对应化合物的峰面积或峰高。

样品采集时应注意：由于样品苯系物易挥发，应使用磨口玻璃瓶采集水样，盖紧瓶塞，低温保存，尽快分析。
适用于生活饮用水及其水源水中苯、甲苯、二甲苯的测定，检测浓度范围为0.02～0.8 mg/L。

(2)顶空-毛细管柱气相色谱法：待测水样置于密封的顶空瓶中，在一定温度下经一定时间的平衡，水中苯系物逸出至上部空间，并在气液两相中达到动态平衡。此时苯系物在气相中的浓度与其在液相中的浓度成正比，通过对气相中苯系物浓度的测定，可计算出水样中苯系物的含量。

将预先干燥处理的顶空瓶(40ml)带到现场，样品注满后立刻密封低温保存，尽快测定。

测定时从充满待测样品的顶空瓶中准确吸出25 ml水样，使待测水样体积为15ml，加入4g氯化钠，立即盖上瓶盖轻轻摇匀，待氯化钠溶解后放入水浴温度为60℃水浴中平衡30分钟。

测定参考条件：检测器为氢火焰离子化检测器，色谱柱为非极性毛细管柱，长25m，内径0.22mm，膜厚度0.25um。进样口温度150℃；柱温50℃；检测器温度160℃；线流速30cm/s;柱前压(恒压)99kPa；分流比10:1。用洁净注射器取样品顶空瓶中的空气0.8 ml，注入色谱仪分析。记录色谱峰的保留时间及对应化合物的峰面积或峰高。

本法适用于生活饮用水及其水源水中苯、甲苯、二甲苯的测定。

2．取代苯的测定氯代苯和硝基苯均为易挥发的化合物，中国《生活饮用水标准检验方法》(GB/T5750.5-2006)规定了气相色谱法测定各种氯代苯和硝基苯的检验方法。

(1)气相色谱法测定氯代苯：用二硫化碳萃取水样中的氯苯类化合物，萃取液经净化、浓缩、定容后，用带有电子捕获检测器(ECD)的气相色谱仪进行分析，以保留时间定性，外标法定量。

样品采集需采用棕色玻璃瓶，带有内衬聚四氯乙烯硅胶垫(或铝箔垫)的瓶盖密封，防止有气泡。采集的样品应尽快分析，如当天不能分析，采样时每升水样中加入1.0ml浓硫酸，于2～5℃下保存，7天内完成样品分析。

取1000ml待测水样置于2000ml分液漏斗中，加30g氯化钠，用20ml、10ml二硫化碳萃取两次，开始时手摇轻轻振荡，放气完全后，在振荡器上充分振荡5分钟，萃取后静置分层，下层的二硫化碳经无水硫酸钠干燥，收集并入100ml圆底烧瓶中，再用少量二硫化碳淋洗无水硫酸钠层，淋洗液也收集于100ml圆底烧瓶中。

污染严重的地表水、工业废水和生活污水萃取后使用浓硫酸净化，用125 ml分液漏斗收集萃取液，加入5m1浓硫酸轻轻振摇(防止发热并注意放气)，静置分层后弃去硫酸层，重复操作，直至硫酸层无色为止；然后，加25ml硫酸钠溶液，振摇洗去残存硫酸，静置分层，弃去水相，二硫化碳经无水硫酸钠脱水干燥，收集于100ml圆底烧瓶中，再用少量二硫化碳淋洗无水硫酸钠层，淋洗液也收集于100m1圆底烧瓶中。

测定参考条件：检测器为电子捕获检测器(ECD)，色谱柱为石英毛细管色谱柱，长30m,内径0.25mm，膜厚度0.25um；气化室温度220℃，检测器温度300℃；载气流速1.0ml/min;升温程序为40℃保持4分钟，以10℃/min升温至220℃，保持5分钟。

样品测定时，用洁净的微量注射器于待测样品中抽吸几次，排出气泡，取所需体积迅速注入色谱仪中。记录色谱峰的保留时间及对应化合物的峰面积或峰高。根据标准色谱图各组分的保留时间定性，待测物质的峰面积定量。
在该参考条件下，环境水体中常见的有机氯农药可与氯代苯分离，不干扰测定。六氯丁二烯干扰1,2-二氯苯的测定，可选择非极性色谱柱分离以排除干扰。当可能存在有机卤化物或有机硝基化合物干扰时，可采用气相色谱-质谱法确认，或用不同极性色谱柱分离以排除于扰。12种氯代苯标准色谱图见图7-2。

图7-2 12种氯代苯标准色谱图

1.氯苯；2.1,4-二氯苯；3.1,3-二氯苯；4.1,2-二氯苯；5.1,3,5-三氯苯；6.1,2,4-三氯苯；7.1,2,3-三氯苯；8.1,2,3,5-四氯苯；9.1,2,4,5-四氯苯；10.1,2,3,4-四氯苯；11．五氯苯；12．六氯苯

本方法适用于地表水、地下水、饮用水、海水、工业废水及生活污水中氯苯类化合物的测定，可测定包括氯苯、1,4-二氯苯、1,3-二氯苯、1,2-二氯苯、1,3,5-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,2,3-三氯苯、1,2,4,5-四氯苯、1,2,3,5-四氯苯、1,2,3,4-四氯苯、五氯苯和六氯苯等12种氯代苯类化合物。当水样为1L、定容至1ml时，方法检出限、测定下限见表7-2。

表7-2 氯代苯检出限和测定下限

(2)气相色谱法测定硝基苯类化合物：用二氯甲烷萃取水中的硝基苯类化合物，萃取液经脱水和浓缩后，用气相色谱氢火焰离子化检测器进行测定。2,4,6-三硝基苯甲酸水溶性强，在加热时脱羧基转化为1,3,5-三硝基苯。因此，将二氯甲烷萃取后的水相进行加热，再用二氯甲烷萃取后单独测定2,4,6-三硝基苯甲酸。

采样1000m1样品于采样瓶中，若水样不能在24小时内测定，需加人浓硫酸调节pH≤3。样品必须在7天内萃取，萃取液在4℃下避光保存，应在30天内进行分析。

样品采集后，量取500m1样品(含量高时，酌情少取)于分液漏斗中，加入25ml二氯甲烷，振荡3分钟(排气2～3次)，放置3分钟后，收集下层萃取液于三角瓶中；重复萃取一次，合并萃取液。萃取液经无水硫酸钠脱水后，用旋转蒸发仪或氮吹仪浓缩定容至1 ml，待分析。其中，测定2,4,6-三硝基苯甲酸时，将经二氯甲烷萃取两次后的水相，转移至1000ml锥形瓶中，放置在电炉或电热板上加热微沸腾20分钟，取下冷却至室温，重复前面的操作步骤，测定2,4,6-三硝基苯甲酸。

测定参考条件：检测器为氢火焰离子化检测器；色谱柱为石英毛细管色谱柱，长30m，内径0.32mm，膜厚度0.25 um；柱温60℃保持4分钟，以20℃/min升温至220℃；检测器温度为250℃；气化室温度为230℃；载气流量1ml/min ;氢气流量30ml/min；空气流量400m1/min；尾吹气流量20m1/min。用微量注射器取1.0ul试样注入气相色谱仪中，在与标准曲线相同的色谱条件下进行测定，记录色谱峰的保留时间和峰面积(或峰高)。

本法适用于工业废水和生活污水中硝基苯类化合物的测定。当样品体积为500m1时，本方法的检出限、测定下限和测定上限，见表7-3。

表7-3 方法检出限及测定下限

相关链接：苯系物和取代苯概述

文章来源：《水质理化检验》

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