(三)氯乙酸的测定

CDBPs中卤乙酸主要包括一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸和溴乙酸、二溴乙酸、三溴乙酸及一溴二氯乙酸、二溴一氯乙酸等。卤乙酸具有胚胎毒性和致畸作用，能降低胎儿存活率，并导致消化系统、泌尿系统和心脏的畸形，还可引发肝腺瘤和肝细胞癌。1994年世界卫生组织提出在致癌危险性水平为10-5下，自来水中二氯乙酸和三氯乙酸的参考浓度分别为50ug/L和100ug/L。我国《生活饮用水卫生规范》规定二氯乙酸和三氯乙酸的限量值(mg/L)分别为0.05和0.1。

卤乙酸的测定可采用毛细管色谱法、毛细管色谱质谱法、高效液相色谱法。由于卤乙酸极性强，难挥发，用疏水性衍生试剂可降低它们的极性，提高挥发性，使被测组分与基体或其他干扰物质的分离度加大，从而达到改善方法灵敏度与选择性的目的。

萃取衍生气相色谱法是在酸性条件下(pH<0.5)，用含1,2-二溴丙烷内标物的甲基叔丁基醚(tert-butyl methyl ether, MTBE)萃取水样，萃取液用硫酸酸化的甲醇溶液衍生，卤乙酸转变成卤代乙酸甲酯，毛细管柱分离，电子捕获检测器检测(图7-8)，保留时间定性，与标准比较定量。

本方法适用于生活饮用水及其水源水中氯乙酸的测定，一氯乙酸、二氯乙酸和三氯乙酸的最低检测质量(ng)分别为0.062、0.025、0.012，若取水样25 ml测定，则最低检测质量浓度(WL)分别为5.0、2.0、1.0。

萃取瓶中依次加入水样、浓硫酸、无水硫酸铜和无水硫酸钠，分别混匀，再加MTBE萃取，取上清液，加入新配制的硫酸-甲醇溶液，在50℃下衍生约2小时，再经饱和碳酸氢钠中和及无水硫酸钠除水，得衍生液，取2 ul用毛细管气相色谱仪分析。

参考条件：色谱柱为HP-5毛细管柱(30m×0.25 mm×0.25um)，柱温为程序升温，载气为高纯氮气，电子捕获检测器检测，标准曲线法定量。

图7-8 氯乙酸标准色谱图
1.一氯乙酸；2．二氯乙酸；3.1,2-二溴丙烷；4．三氯乙酸；

注意事项：采样时，先加5 mg NH₄Cl于50ml采样瓶，采集水样后24小时内分析，否则，冰箱内4℃保存，7天内完成测定。

(四)氯代酚的测定

CDBPs中的卤代酚主要是氯代酚;2-氯酚,3-氯酚,2,4-二氯酚,2,6-二氯酚和2,4,6-三氯酚、五氯酚等。氯代酚是一种具有强烈刺激性气味的化合物，对水的感官性能影响较大，某些氯代酚可引起代谢紊乱、肝肾中毒，2,3,4-三氯酚和2,4,6-三氯酚的Ames致突变性较强，五氯酚具有致癌作用。我国《生活饮用水卫生规范》规定2,4,6-三氯酚和五氯酚的限量值(mg/L)分别为0.2和0.009。

氯代酚的测定有液液萃取衍生气相色谱法、顶空-固相微萃取气相色谱法和固相萃取-高效液相色谱法等，前两种方法应用较多。

1．液液萃取衍生气相色谱法在酸性条件下(pH<2)，用环己烷-乙酸乙酯混合溶剂萃取水样中氯酚类，萃取液在碱性溶液中用乙酸酐衍生，毛细管色谱分离，用电子捕获检测器检测(图7-9)，保留时间定性，外标法定量。

本方法适用于生活饮用水及其水源水中2-氯酚,2,4-二氯酚,2,4,6-三氯酚和五氯酚的测定，最低检测质量(ng)依次为0.0005、0.04、0.005、0.0003；若取50ml水样，则最低检测质量浓度(ug/L)分别为0.04、3.2、0.4、0.03。

取一定体积水样，用盐酸调pH < 2，加入环己烷-乙酸乙酯萃取，取有机相加入乙酸酐-吡啶衍生化试剂，60℃水浴衍生20分钟，加入K₂CO₃溶液充分混合，取有机相1ul直接进行色谱分析。

参考条件：石英毛细管(30m×0.25 mm×0.25 um)，涂渍液膜为SE-30，柱温用程序升温，载气为高纯氮气，电子捕获检测器检测，标准曲线法定量。

注意事项：水样采集后如不能立即分析，应于每升水样中加入1ml浓H₂SO₄和5g CuSO₄，冰箱中4℃保存。

图7-9 氯代酚标准色谱图
1.2-氯酚；2.2,4-二氯酚；3.2,4,6-三氯酚；4.2,4-二溴酚；5．五氯酚

2．顶空-固相微萃取气相色谱法置于顶空瓶中的水样，在60℃和pH=2条件下，经过一段时间，被测组分在气液两相中达动态平衡，用固相聚丙烯酸酯微萃取头萃取，直接在气相色谱进样器中解吸进样，以电子捕获检测器测定，外标法定量。

本方法适用于生活饮用水或其水源水中2,4,6-三氯酚和五氯酚的测定，最低检测质量浓度分别为0.05ug/L和0.2ug/ L。

参考条件：HP-5毛细管色谱柱30m×0.32mm×0.25um，载气为高纯氮气，柱温用程序升温，电子捕获检测器检测，标准曲线法定量。

注意事项：水样采集后如不能立即分析，可先将采样瓶中加NaOH，使采样后水样约为pH=11，密封，24小时内完成测定。

(五)卤代酮的测定

CDBPs中的卤代酮主要包括氯丙酮、二氯丙酮、三氯丙酮、四氯丙酮、五氯丙酮、六氯丙酮。一些卤代酮，在Ames试验中呈阳性结果。

美国环境保护总局推荐的卤代酮检测方法是液-液萃取毛细管气相色谱法，在酸性条件下，水样中的卤代酮经MTBE萃取，用带电子捕获检测器的毛细管色谱法分离测定。

本方法适用于生活饮用水及其水源水中氯丙酮、三氯丙酮及氯化苦的测定。

可取水样加入NaCl(海水不加)，置于分液漏斗中，缓慢加入浓硫酸，混匀，再加入MT-BE萃取，分层后取有机相进行毛细管色谱分析，标准曲线法定量。

注意事项：水样采集后若不能立即测定，用盐酸调至pH4～5，冰箱内4℃保存，2周内完成检测。

(六)卤乙腈的测定

CDBPs中的卤乙腈主要有氯乙腈、二氯乙腈、二溴乙腈、氯溴乙腈和三氯乙腈等。某些卤乙腈能对DNA产生损伤，具有诱变性和致癌性，二氯乙腈可引发皮肤癌，三氯乙腈和氯溴乙腈均能引发肺癌。

卤乙腈的测定有液液萃取气相色谱法、顶空毛细管色谱法、顶空-固相微萃取气相色谱质谱法等。色谱法采用电子捕获检测器检测。

液液萃取气相色谱法是美国环境保护总局推荐的标准检测方法，参见卤代酮测定。

顶空毛细管气相色谱法参见三卤甲烷测定。

顶空-固相微萃取气相色谱质谱法，顶空瓶中将水样调至pH=5，加入硫酸钠，固相微萃取头萃取，然后直接用毛细管色谱质谱法分析。

参考条件：毛细管柱为ID ZB-5MS(Phenomenex)柱(30m×0.25mm×1um)，载气为高纯氦气，柱温采用程序升温，采用电子轰击离子源(70ev)，定性分析为全扫描方式，定量分析采用选择离子检测。

文章来源：《水质理化检验》

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