三、准确度和精密度的关系

应该指出，准确度和精密度是两回事，不能混为一谈。测量值的准确度表示测量平均结果与接受参照值间的一致程度，并不表征多次测量结果间的离散程度。测量值的精密度表示多次测量结果间的一致程度，并不对均值与接受参照值间的一致性进行表征。准确度高必须精密度高，而精密度高不一定准确度好，这是因为每个测量值中都包含一种恒定的系统误差，使得测量值总是偏高或偏低；精密度差，结果准确度常常也较低。

例5-6 甲乙丙三人同时测定替硝唑含量，测定结果如下(假设其已知含量为99.60%):

从上表看出，甲所测得结果的准确度和精密度都很好；乙的精密度很好，但平均值与已知含量数值相差较大，说明准确度较低；丙的精密度不高，准确度也不高。

因此，精密度是保证准确度的先决条件，只有精密、准确的测试结果才是正确的结果。

四、提高分析结果准确度的方法

实际工作中，常常会有各种各样的因素影响我们的测定结果，如天平出现问题致使样品称量不准、滴定分析中不慎将滴定液滴到锥形瓶外、由于空气温度和湿度的不稳定导致称量结果有差异、化学试剂不纯造成分析结果不准、重量分析中由于沉淀不完全使分析结果偏低等等。因此，真实值是一个可以接近而不可能达到的理论值。要想得到一个准确的分析结果，必须减少在分析过程中带来的各种误差，使测量值更接近于真实值，从而提高测量的准确度。

(一)选择合适的分析方法

各种分析方法的准确性和灵敏度是不同的。如容量分析法灵敏度虽不高，但对于高含量样品的测定，能获得比较准确的结果，相对偏差一般为千分之几。采用非水滴定法测得甲硝唑的含量为99.5%,若测定的相对偏差为0.2%，则甲硝4的含量范围是99.3%～99.7%;若采用紫外分光光度法或高效液相色谱法测定，若测定的相对偏差为1.0%，故测得甲硝唑的含量范围将是98.5％～100.5%,误差显然大得多。而对于低含量组分的测定，有时容量法的灵敏度就达不到要求，而仪器分析法的灵敏度较高，适于低含量成分的测定，所以采用仪器分析法比较合适。

另外，在选择分析方法时，除考虑方法的灵敏度外，还要考虑共存组分或杂质的干扰问题。即所谓方法的专属性，如制剂的含量测定若选色谱法，可以部分消除辅料、杂质等的干扰。复方制剂采用HPLC或GC法，就更有专属性的优势。

(二)消除测量过程中的系统误差

1．校准仪器由于仪器不够精确而引起的系统误差，可以通过校准仪器来消除。如需定期对天平、液相色谱仪、温度计、移液管、滴定管、容量瓶等进行检定或校准。

2．做对照试验利用已知含量的对照品或标准试样进行测定是消除系统误差的有效方法。以所采用的方法测定对照品或标准试样的含量，用所得到结果与其已知含量的差值，对本实验室的系统误差进行评估，寻找引起的原因并解决。

3．做空白试验空白试验是在不加样品的情况下，在同样的操作条件下进行分析，得到空白值，然后从样品测定结果中减去此空白值，以消除由于试剂不纯或其他可消除因素所带来的误差。

(三)减少随机误差

1．做平行试验在消除系统误差的前提下，增加平行测定次数，可以减小随机误差。所以，在实际工作中，含量测定时要求做到双标双样，正是为了减少随机误差。当然，在药品检验时，应按照标准操作规范进行，不可随意增减测定次数，即使增加平行测定次数也不能是随意的。

2．做对照试验涉及特别重要的实验时，可以先做已知值的样品，或与已知值的样品平行实验，旁证测定结果的准确性，既可确定系统误差的大小，也可探知随机误差的情况。

总之，产生随机误差很重要的原因是由于操作者培训不到位、经验不够、思想不集中、操作不规范等造成。当然，如果读错读数、记录错误和计算差错等，就是实验差错了。

相关链接：实验准确度和精密度（一）

文章来源：《实用化学药品检验检测技术指南》

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