一、案例

常见的汞的化合物有氯化高汞(升汞)、氧化汞、硝酸汞、碘化汞等，均属于剧毒物质。汞的化合物在工农业和医药方面应用广泛，很容易在环境中造成污染。工厂排放含汞的废水导致水体被污染，江河、湖泊、沼泽等的水生植物、水产品易积蓄大量的汞，环境中的微生物能使无机汞转化为有机汞，如甲基汞、二甲基汞等，毒性更大。汞的化合物残留在生物体内，从而导致食品污染，通过食物链的传递汞在人体内积蓄，可引起汞中毒，导致骨骼、关节疼痛等症状。

二、选用的国家标准

GB／T 5009．17—2003食品中总汞及有机汞的测定——原子荧光光谱法。

三、测定方法

1．试样消解

(1)高压消解法

①粮食及豆类等干样称取经粉碎混匀过40目筛的干样0.2～1.OOg，置于聚四氟乙烯塑料内罐中，加5mL硝酸，混匀后放置过夜，再加7mL过氧化氢，盖上内盖放入不锈钢外套中，旋紧密封。然后将消解器放入普通干燥箱(烘箱)中加热，升温至120℃后保持恒温2～3h，至消解完全，自然冷至室温。将消解液用硝酸溶液(1+9)定量转移并定容至25mL，摇匀。同时做试剂空白实验。待测。

②蔬菜、瘦肉、鱼类及蛋类水分含量高的鲜样用捣碎机打成匀浆，称取匀浆1.OO～5.OOg，置于聚四氟乙烯塑料内罐中，加盖留缝放于65℃鼓风干燥烤箱或一般烤箱中烘至近干，取出，以下按①自“加5mL硝酸……”起操作。

(2)微波消解法 称取O.10～0.50g试样于消解罐中，加入1～5mL硝酸、l～2mL过氧化氢，盖好安全阀后，将消解罐放入微波炉消解系统中，根据不同种类的试样设置微波炉消解系统的最佳分析条件(见表1、表2)，至消解完全，冷却后用硝酸溶液(1+9)定量转移并定容至25mL(低含量试样可定容至10mL)，混匀待测。

2．标准系列使用液的配制

(1)低浓度标准系列使用液 分别吸取100ng/mL。汞标准使用液O.25mL、0.50mL。、1.OOmL、2.OOmL、2.50mL于25mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度，混匀。
各自相当于汞浓度1.00ng/mL、2.OOng/mL、4.OOng／mL、8.00ng／mL、10.00ng／mL，此标准系列使用液适用于一般试样的测定。

表1粮食、蔬菜、鱼肉类试样微波分析条件

表2油脂、糖类试样微波分析条件

(2)高浓度标准系列使用液 分别吸取500ng／ml。汞标准使用液O．25mL、0．50mL、1．00mL、1．50mL、2．00mL于25mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度，混匀。
各自相当于汞浓度5．OOng／mL、10．00ng／mL、20．OOng／mL、30．OOng／mL、40．00ng／mL。

此标准系列使用液适用于鱼及含汞量偏高的试样的测定。

3．测定

(1)仪器参考条件 光电倍增管负高压：240V；汞空心阴极灯电流:30mA；原子化器：温度300℃，高度8.Omm；氩气流速：载气500mL／min，屏蔽气1000mL／min；测量方式：标准曲线法；读数方式：峰面积；读数延迟时间：1.0s；读数时间：10．0s；硼氢化钾溶液加液时间：8.0s；标液或样液加液体积：2mL。

注：AFs系列原子荧光仪如：230、230a、2202、2202a、2201等仪器属于全自动或断序流动的仪器，都附有本仪器的操作软件，仪器分析条件应设置本仪器所提示的分析条件，仪器稳定后，测标准系列，至标准曲线的相关系数r>0.999后测试样，试样前处理可适用于任何型号的原子荧光仪。

(2)测定方法根据情况任选以下一种方法。

①浓度测定方式测量设定好仪器最佳条件，逐步将炉温升至所需温度后，稳定10～20min后开始测量。连续用硝酸溶液(1+9)进样，待读数稳定之后，转入标准系列测量，绘制标准曲线。转入试样测量，先用硝酸溶液(1+9)进样，使读数基本回零，再分别测定试样空白和试样消化液，每测不同的试样前都应清洗进样器。

②仪器自动计算结果方式测量 设定好仪器最佳条件，在试样参数画面输入以下参数：试样质量(g或ml)、稀释体积(mL)，并选择结果的浓度单位，逐步将炉温升至所需温度，稳定后测量。连续用硝酸溶液(1+9)进样，待读数稳定之后，转入标准系列测量，绘制标准曲线。在转入试样测定之前，再进入空白值测量状态，用试样空白消化液进样，让仪器取其均值作为扣底的空白值。随后即可依法测定试样。

4．结果计算

X=(C-C0)*V*1000/m*1000*1000

式中X——试样中汞的含量，mg／kg或mg／L；

C——试样消化液中汞的含量，ng／mL；

C₀——试剂空白液中汞的含量，ng／mL；

V——试样消化液总体积，mL；

m——试样质量或体积，g或mL。

5．试剂

①硝酸：优级纯。

②30％过氧化氢。

③硫酸：优级纯。

④硫酸+硝酸+水(1+1+8)：量取10mL硝酸和10mL硫酸，缓缓倒入80mL水中，冷却后小心混匀。

⑤硝酸溶液(1+9)：量取50mL硝酸，缓缓倒入450mL水中，混匀。

⑥氢氧化钾溶液(5g／L)：称取5.Og氢氧化钾，溶于水中，稀释至1000mL，混匀。

⑦硼氢化钾溶液(5g／L)：称取5.Og硼氢化钾，溶于5.0g／L的氢氧化钾溶液中，并稀释至1000mL，混匀，现用现配。

⑧汞标准储备溶液：精密称取0.1354g干燥过的二氯化汞，加入硫酸+硝酸+水(1+1+8)的混合酸溶解后移入100mL容量瓶中并稀释至刻度混匀，此溶液每毫升相当于1mg汞。

⑨汞标准使用溶液：用移液管吸取汞标准储备液(1mg/mL)1mL于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度，混匀，此溶液浓度为10µg／mL。在分别吸取10µg／mL汞标准溶液1mL和5mL于两个100mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度混匀，溶液浓度分别为100ng／mL和500ng／mL。分别用于测定低浓度试样和高浓度试样，制作标准曲线。

6．仪器

①双道原子荧光光度计。

②高压消解罐(100mL容量)。

③微波消解炉。