一、案例

一般食品中含有微量的氟，非污染区粮食中含氟一般低于lmg／kg，蔬菜、水果中含量低于0．5mg／kg，动物性食品的含氟量略高于植物性食品。造成氟污染食品的主要来源是工业废水、废气、废渣，土壤中的氟化物由作物通过根部吸收，附着在牧草上的氟化物被禽畜食后进人食物链，对食品造成污染。氟化物在一定量的范围内，为人体所必需，当氟缺乏时，人易发生龋齿。但如果长期食用受氟影响的食品，摄人过量氟，在体内蓄积，可引起氟中毒，得“牙斑病”，还可产生氟骨病，引起自发性骨折。

二、选用的国家标准

GB／T 5009．18—2003食品中氟的测定——扩散-氟试剂比色法。

三、测定方法

1．试样处理

(1)谷类试样 稻谷去壳，其他粮食除去可见杂质，取有代表性的试样50～100g，粉碎，过40目筛。

(2)蔬菜、水果取可食部分，洗净、晾干、切碎、混匀，称取100-200g试样，80℃鼓风干燥粉碎，过40目筛，结果以鲜重表示，同时要测水分。

(3)特殊试样(含脂肪高、不易粉碎过筛的试样，如花生、肥肉，含糖分高的果实等) 称取研碎的试样1.00～2.00g于坩埚(镍、银、瓷等)内，加4mL硝酸镁溶液(100g/L)，加氢氧化钠溶液(100g／L)使呈碱性，混匀后浸泡0.5h，将试样中的氟固定，然后在水浴上挥干，再加热炭化至不冒烟，再于600℃马弗炉内灰化6h，待灰化完全，取出放冷，取灰分进行扩散。

2．测定

①取塑料盒若干个，分别于盒盖中央加0.2mL氢氧化钠一无水乙醇溶液(40g／l)，在圈内均匀涂布，于(55±1)℃恒温箱中烘干，形成一层薄膜，取出备用，或把滤纸片贴于盒内。

②称取1.00～2.00g处理后的试样于塑料盒内，加4mL水，使试样均匀分布，不能结块，加4mL硫酸银一硫酸溶液(20g／L)，立即盖紧，轻轻摇匀。如试样经灰化处理，则先将灰分全部移入塑料盒内，用4mL水分数次将坩埚洗净，洗液均倒入塑料盒内，并使灰分均匀分散，如坩埚还未完全洗净，可加4mL硫酸银一硫酸溶液(20g／L)于坩埚内继续洗涤，将洗液倒入塑料盒内，立即盖紧，轻轻摇匀，置(55±1)℃恒温箱内保温20h。

③分别于塑料盒内加0、0.2mL、0.4mL.0.8mL、1.2mL、1.6mL氟标准使用液(相当于0、1.0µg、2.Oµg、4.0µg、6.0µg、8.0µg氟)，补加水至4mL，各加4ml硫酸银-硫酸溶液(20g／L)，立即盖紧，轻轻摇匀(切勿将酸溅在盖上)，置恒温箱内保温20h。

④将盒取出，取下盒盖，分别用20mL水少量多次地将盒盖内氢氧化钠薄膜溶解，用滴管小心完全地移入100mL分液漏斗中。

⑤分别于分液漏斗中加3mL茜素氨羧络合剂溶液、3.0mL缓冲液、8.0mL丙酮、3.0mL硝酸镧溶液、13.OmL水，混匀，放置10min，各加入10.OmL二乙基苯胺异戊醇(5+100)溶液，振摇2min，待分层后，弃去水层，分出有机层，并用滤纸过滤入10ml带塞比色管中。

⑥用lcm比色杯于580nm波长处以标准零管调节零点，测吸光值，绘制标准曲线，试样吸光值与曲线比较求得含量。

3．结果计算

X=A*1000/m*1000

式中X——试样中氟的含量，mg／kg；

A——测定用试样中氟的质量，µg；

m——试样的质量，g。

4．试剂

本方法所用水均为不含氟的去离子水，试剂为分析纯，全部试剂储于聚乙烯塑料瓶中。

①丙酮。

②硫酸银一硫酸溶液(20g／L)：称取2g硫酸银，溶于100mL硫酸(3+1)中。

③氢氧化钠一无水乙醇溶液(40g／L)：取4g氢氧化钠，溶于无水乙醇并稀释至100ml。

④乙酸溶液(1mol／L)：取3mL冰乙酸，加水稀释至50mL。

⑤茜素氨羧络合剂溶液：称取0.19g茜素氨羧络合剂，加少量水及氢氧化钠溶液(40g／l)使其溶解，加0.125g乙酸钠，用乙酸溶液(1mol／L)调节pH值为5.0(红色)，
加水稀释至500mL，置于冰箱内保存。

⑥乙酸钠溶液(250g／L)。

⑦硝酸镧溶液：称取0.22g硝酸镧，用少量乙酸溶液(1mol／L)溶解，加水至约450mL，用乙酸钠溶液(250g／l)调节pH值为5.0，再加水稀释至500mL，置于冰箱内保存。

⑧缓冲液(pH=4.7)：称取30g无水乙酸钠，溶于400mL水中，加22mL冰乙酸，再缓缓加冰乙酸调节pH值为4.7，然后加水稀释至500ml。

⑨二乙基苯胺一异戊醇溶液(5+100)：量取25mL二乙基苯胺，溶于500mL异戊醇中。

⑩硝酸镁溶液(100g／L)。

⑩氢氧化钠溶液(40g／L)：称取4g氢氧化钠，溶于水并稀释至100mL。

⑥氟标准溶液：准确称取0.2210g经95～105℃干燥4h的冷的氟化钠，溶于水，移入lOOmL容量瓶中，加水至刻度，混匀，置于冰箱中保存，此溶液每毫升含1.Omg氟。

⑩氟标准使用液：吸取1.OmL氟标准溶液，置于200mL容量瓶中，加水至刻度，混匀。此溶液每毫升含5.0µg氟。

⑩圆滤纸片：把滤纸剪成直径为4.5cm，浸于氢氧化钠(40g／L)一无水乙醇溶液中，于100℃下烘干、备用。

5．仪器

①塑料扩散盒：内径4.5cm，深2cm，盖内壁顶部光滑，并带有凸起的圈(盛放氢氧化钠吸收液用)，盖紧后不漏气。其他类型塑料盒亦可使用。

②恒温箱：(55±1)℃。

③可见分光光度计。

④酸度计。

⑤马弗炉。