一、案例

氨基甲酸酯类农药在农业生产和日常生活中，主要用作杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀菌剂等。氨基甲酸酯类农药具有杀虫力强、作用迅速和对人畜毒性较低的特点，20世纪70年代以来，有机氯农药受到禁用或限用，且抗有机磷农药的昆虫品种日益增多，氨基甲酸酯类农药的用量逐年增多，这就使得氨基甲酸酯类农药的残留情况备受关注。

二、选用的国家标准

GB／T 5009．145—2003植物性食品中有机磷和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定。

三、测定方法

1．试样制备

粮食经粉碎机粉碎，过20目筛即可，蔬菜擦去表层泥水，取可食部分匀浆即可。

2．提取

(1)蔬菜

方法一：称取10g试样于锥形瓶中，加入与试样含水量之和为10g的水和20mL丙酮，振荡30min，抽滤，取20mL滤液于分液漏斗中。

方法二：称取5g试样(视试样中农药残留量而定)，置于50mL离心管中，加入与试样含水量之和为5g的水和10mL丙酮，置于超声波清洗器中，超声提取10min在5000r／协in离心转速下离心使蔬菜沉降，用移液管吸取上清液lOmL于分液漏斗中。

(2)粮食称取20g试样于锥形瓶中，加入5g无水硫酸钠和100mL丙酮，振荡30min提取，过滤后取滤液50mL于分液漏斗中。

3．净化

向方法一分液漏斗中加入40mL凝结液和1g助滤剂celite545，或向方法二分液漏斗中加入20mL凝结液和1g助滤剂celite545，轻摇后放置5min，经两层滤布的布氏漏斗抽滤，并用少量凝结液洗涤分液漏斗和布氏漏斗，将滤液移至分液漏斗，加入3g氯化钠，依次用，50mL、50mL、30mL二氯甲烷提取，合并三次提取液，经无水硫酸钠漏斗过滤至浓缩瓶中．在35℃水浴的旋转蒸发仪上浓缩至少量，氮气吹干，取下浓缩瓶，加入少量正己烷，以少许棉花塞住5mL医用注射器出口，以1g硅胶以正己烷湿法装柱,敲实，将浓缩瓶中的液体倒入，再以少量正己烷+二氯甲烷(9+1)洗涤浓缩瓶，倒入柱中。依次以4mL正己烷十丙酮(7+3)、4mL乙酸乙酯、8mL丙酮+乙酸乙酯(1+1)、4ml丙酮+甲醇(1+1)洗柱，汇集全部滤液经旋转蒸发仪45℃水浴浓缩近干，定容至1mL。

向粮食提取液漏斗中加入50mL 5％氯化钠溶液，再以50mL、50ml、30mL二氯甲烷提取三次，合并二氯甲烷经无水硫酸钠过滤后，在40℃水浴上浓缩近干，定容至1ml。

4．测定

气相色谱参考条件如下。

①色谱柱 BP5或OV一10125m×0.32mm(内径)石英弹性毛细管柱。

②气体流速

a．氮气：50ml／min。

b．尾吹气：(氮气)30ml／min。

c．氢气：O．5kg／cm2。

d．空气：O．3kg／cm2。

③温度 柱温采用程序升温方式

140℃----185℃----195℃----235℃----235℃，进样口温240℃

④检测器氮磷检测器(FTD)。

5．色谱分析

取1µL混合标准溶液及试样净化液注入色谱仪中，以保留时间定性，以试样峰高或峰面积与标准比较定量。

6．结果计算

Xi=hi*Esi*1000/hsi*m*f

式中Xi——i组分有机磷(氨基甲酸酯类)农药的含量，mg／kg；

hi——试样中i组分的峰高或峰面积；

hsi——标样中i组分的峰高或峰面积；

Esi——标样中i组分的量，ng；

m——试样量，g；

f——换算系数，粮食为1／2，蔬菜为2／3。

7．试剂

①丙酮：重蒸。

②二氯甲烷：重蒸。

③乙酸乙酯：重蒸。

④甲醇：重蒸。

⑤正己烷：重蒸。

⑥磷酸。

⑦氯化钠。

⑧无水硫酸钠。

⑨氯化铵。

⑩硅胶：60～80目130℃烘2h，以5％水灭活。

⑩助滤剂：celite545。

⑩凝结剂：5g氯化铵+10ml磷酸+100mL水，用前稀释5倍。

⑩农药标准品。

⑩农药标准溶液的配制：分别准确称取农药标准品，用丙酮溶解，分别配制成1mg/mL标准储备液，储于冰箱，使用时用丙酮稀释配成单品种的标准使用液。再根据各农药品种在仪器上的响应情况，吸收不同量的标准使用液，用丙酮稀释成混合标准使用液。

8．仪器

①组织捣碎机。

②离心机。

③超声波清洗器。

④旋转蒸发仪。

⑤气象色谱仪：附氮磷检测器(FTD)。