一、概述

铅(Pb)元素是一种有代表性的重金属元素，它并不是人体生理上必需的金属元素。粮油食品铅污染主要来源有：食品加工、储存、运输过程中使用的含铅器皿的污染、含铅农药的使用、工业“三废”的排放。铅实际上存在于人体的每一器官和组织内，人体中铅的总量随年龄、职业，甚至种族而异。铅进入人体被吸收到血液中，它像大多数其他重金属那样，附在血细胞和血浆成分上被输送到全身。它被分配去组成盱交换的腔隙(血和软组织)和储存在腔隙(骨)中。摄人的铅约有90％可从粪便中排出。实际上从食品中吸收的其余10％的铅中，约有3／4是通过尿最后从人体内排出的。

我国食品卫生标准GB 2715～2005规定粮食中铅(．Pb)的最大允许含量为0.2mg／kg；GB 2716—2005，规定食用植物油(包括植物原油和食用植物油)铅(Pb)的最大允许含量为0.1mg／kg；GB 2762—2005规定谷物、豆类、薯类中铅的最大允许含量为0.2mg／kg。

二、测定方法

国家标准GB／T 5009．12—2003规定了食品中铅的测定。其中石墨炉原子吸收光谱法的最低检出浓度为5μg／kg；氢化物原子荧光光谱法固体试样的最低检出浓度为5μg／kg，液体试样的最低检出浓度为1μg／kg；火焰原子吸收光谱法的最低检出浓度为0.1mg／kg；比色法的最低检出浓度为0.25mg／kg。

(一)石墨炉原子吸收光谱法

1．原理

试样经灰化或酸消解后，注入原子吸收分光光度计石墨炉中，电热原子化后吸收283．3nm共振线，在一定浓度范围，其吸收值与铅含量成正比，与标准系列比较定量。

2．试剂

硝酸、过硫酸铵、过氧化氢(30％)、高氯酸、硝酸(1+1，取50mL硝酸慢慢加入50mL水中)、0．5 mol／L硝酸(取3.2mI。硝酸加入50mL水中，稀释至100mL)、1 tmoI／L硝酸(取6．4mL硝酸加入50mL水中，稀释至100mL)、20g／L磷酸铵溶液(称取2.0g磷酸铵，以水溶解稀释至100mL)、硝酸+高氯酸(4+1，取4份硝酸与1份高氯酸混合)。

铅标准储备溶液：准确称取1.000g金属铅(99．99％)，分次加少量硝酸(1+1)，加热溶解，总量不超过37mL，移入1000mL容量瓶，加水至刻度，混匀。此溶液1mL含1.0mg铅。

铅标准使用液：每次吸取铅标准储备溶液1.0mL于100mL容量瓶中，加硝酸(0.5mol／L)或硝酸(1tmoI／L)至刻度，如此经多次稀释成1mL含10.0ng、20.0ng、40.0ng、60.0ng、80.0ng铅的标准使用液。

3．仪器

所用玻璃仪器均需以硝酸(1+5)浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。原子吸收分光光度计(附石墨炉及铅空心阴极灯)、马弗炉、干燥恒温箱、瓷坩埚、压力消解器、压力消解罐或压力溶弹、可调式电热板、可凋式电炉。

4．分析步骤

(1)试样预处理在采样和制备过程中，应注意不使试样污染。粮食、豆类去杂物后，磨碎，过20目筛，储于塑料瓶中，保存备用。

(2)样品消解 可根据实验室条件选用以下任何一种方法消解。

①压力消解罐消解法 称取1.00～2.00g试样(干样、含脂肪高的试样低于1.00g，鲜样低于2.0g或按压力消解罐使用说明书称取试样)于聚四氟乙烯内罐，加硝酸2～4mL浸泡过夜。再加过氧化氢(30％)2～3mL(总量不能超过罐容积的1／3)。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，120～140℃保持3～4h，在箱内自然冷却至室温，用滴管将消化液洗入或过滤入(视消化后样品的盐分而定)10～25mL容量瓶中，用水少量多次洗涤罐，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时做试剂空白试验。

②干法灰化称取1.00～5.00g(根据铅含量而定)试样于瓷坩埚中，先小火在可调式电热板上炭化至无烟，移人马弗炉500℃灰化6～8h，冷却。若个别样品灰化不彻底，则加1mL混合酸在可调式电炉上小火加热，反复多次直到消化完全，放冷，用硝酸(0.5mo1／L)将灰分溶解，用滴管将样品消化液洗入或过滤入(视消化后样品的盐分而定)10～25mL容量瓶中，用水少量多次洗涤瓷坩埚，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时做试剂空白试验。

③过硫酸铵灰化法 称取1.00～5.00g试样于瓷坩埚中，加2～4mL硝酸浸泡1h以上，先小火炭化，冷却后加2.00～3．00g过硫酸铵盖于上面，继续炭化至不冒烟，转入马弗炉，500℃恒温2h，再升至800℃，保持20min，冷却，加2~3mL硝酸(1.0mol／L)，用滴管将样品消化液洗入或过滤入(视消化后样品的盐分而定)10~25mL容量瓶中，用水少量多次洗涤瓷坩埚，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时做试剂空白试验。

④湿式消解法 称取试样1.00～5.00g于三角瓶或高脚烧杯中，放数粒玻璃珠，加10mL混合酸，加盖浸泡过夜，加一小漏斗电炉上消解，若变棕黑色，再加混合酸，直至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色，放冷用滴管将样品消化液洗入或过滤入(视消化后样品的盐分而定)10~25mL容量瓶中，用水少量多次洗涤三角瓶或高脚烧杯，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时做试剂空白试验。

(3)测定

①仪器条件 根据各自仪器性能调至最佳状态。参考条件为波长283．3nm，狭缝0.2～1.0nm，灯电流5～7mA，干燥温度120℃，20s；灰化温度450℃，持续15～20s，原子化温度1700~2300℃，持续4～5s，背景校正为氘灯或塞曼效应。

②标准曲线绘制 吸取上面配制的铅标准使用液10.0μg/mL、20.0μg/mL、40.0μg／mL、60.0μg／mL、80.0μg／mL各10μL，注入石墨炉，测得其吸光值并求得吸光值与浓度关系的一元线性回归方程。

③试样测定：分别吸取样液和试剂空白液各10μL，注入石墨炉，测得其吸光值，代入标准系列的一元线性回归方程中求得样液中铅含量。

④基体改进剂的使用 对有干扰试样，则注入适量的基体改进剂磷酸铵溶液(20g／L)一般为5μL或与试样同量消除干扰。绘制铅标准曲线时也要加入与样品测定时等量的基体改进剂磷酸铵溶液。

5．结果计算

样品中铅的含量按下式进行计算。

X= [(C1─C2)×V×1000/m×1000]×1000

式中，X为试样中铅含量，μg／kg或μg／L；C1为测定样液中铅含量，ng／mL；C0为空白液中铅含量，ng／mL；V为试样消化液定量总体积，mL；m为试样质量或体积，g或mL。

计算结果保留两位有效数字。

6．精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20％。