汞蒸气对波长253.7nm的共振线具有强烈的吸收作用。样品经过酸消解或催化酸消解使汞转为离子状态，在强酸性介质中以氯化亚锡还原成元素汞，以氮气或干燥空气作为载体，将元素汞吹入汞测定仪，进行冷原子吸收测定，在一定浓度范围其吸收值与汞含量成正比，与标准系列比较定量。

1．压力消解法

(1)试剂 硝酸、盐酸、过氧化氢(30％)、硝酸(0.5+99.5，取0.5mL硝酸，慢慢加入50mL水中，然后加水稀释至100mL)、50g/L高锰酸钾溶液(称取5.0g高锰酸钾，置于100mL棕色瓶中，以水溶解稀释至100mL)、硝酸一重铬酸钾溶液(称取0.05g重铬酸钾，溶于水中加入5mL硝酸，用水稀释至l00mL)、100g/L氯化亚锡溶液(称取10g氯化亚锡，溶于20mL盐酸中，以水稀释至100mL，临用时现配)、无水氯化钙。

汞标准储备溶液：准确称取0.1354g经干燥器干燥过的二氧化汞，溶于硝酸一重铬酸钾溶液中，移入100mL容量瓶中，以硝酸一重铬酸钾溶液稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1.0mg汞。汞标准使用液：由1.0mg/mL汞标准储备溶液经硝酸一重铬酸钾溶液稀释成2.0ng/mL、4.0ng/mL、6.0ng/mL、8.0ng/mL、10.0ng/mL的汞标准使用液。临用时现配。

(2)仪器 所用玻璃仪器均需以硝酸(1+5)浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。双光束测汞仪(附气体循环泵、气体干燥装置、汞蒸气发生装置及汞蒸气吸收瓶)、恒温干燥箱、压力消解器、压力消解罐或压力溶弹。

(3)分析步骤

①样品预处理在采样和制备过程中，应注意不使样品污染。粮食、豆类去杂质后，磨碎，过20目筛，储于塑料瓶中，保存备用。

②样品消解称取1.00～3.00g样品(干样、含脂肪高的样品少于1.00g，鲜样少于3.00g或按压力消解罐使用说明书称取样品)于聚四氟乙烯内罐，加硝酸2～4mL浸泡过夜。再加过氧化氢(30％)2～3mL(总量不能超过罐容积的1/3)。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，120～140℃保持3～4h，在箱内自然冷却至室温，用滴管将消化液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时做试剂空白试验。

③测定仪器条件：打开测汞仪，预热1～2h，并将仪器性能调至最佳状态。

标准曲线绘制：吸取上面配制的汞标准使用液2.0ng/mL、4.0ng/mL、6.0ng/mL、8.0ng/mL、10.0ng/mL各5.0mL(相当于10.0ng、20.0ng、30.0ng、40.0ng、50.0ng汞)，置于测汞仪的汞蒸气发生器的还原瓶中，分别加入1.0mL还原剂氯化亚锡(100g/L)，迅速盖紧瓶塞，随后有气泡产生，从仪器读数显示的最高点测得其吸收值，然后，打开吸收瓶上的三通阀将产生的汞蒸气吸收于高锰酸钾溶液(50g/L)中，待测汞仪上的读数达到零点时进行下一次测定，并求得吸光值与汞质量关系的一元线性回归方程。

试样测定：分别吸取样液和试剂空白液各5.0mL，置于测汞仪的汞蒸气发生器的还原瓶中，以下按标准曲线绘制中的“分别加入1.0mL还原剂氯化亚锡……”起进行。将所测得的吸收值代入标准系列的一元线性回归方程中求得样液中汞含量。

(4)精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值。

②微波消解法 称取0.10～0.50g样品于消解罐中，加入l~5mL硝酸，l~2mL过氧化氢，盖好安全阀后将消解罐放人微波炉消解系统中，根据不同种类的样品设置微波炉消解系统的最佳分析条件，至消解完全，冷却后用硝酸溶液(1+9)定量转移并定容至25mL(低含量样品可定容至10mL)，混匀待测。

(2)标准系列配制

①低浓度标准系列 分别吸取l00ng/mL汞标准使用液0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、2.50mL于25mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度，混匀，各自相当于汞浓度1.00ng/mL、2.00ng/mL、4.00ng/mL、8.00ng/mL、10.00ng/mL。此标准系列适用于一般样品测定。

②高浓度标准系列 分别吸取500ng/mL汞标准使用液0.25mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL于25mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度，混匀。各自相当于汞浓度5.00ng/mL、10.00ng/mL、20.00ng/mL、30.00ng/mL、40.00ng/mL。此标准系列适用于鱼及含汞量偏高的样品测定。

(3)测定

①仪器条件光电倍增管负高压：240V。汞空心阴极灯电流：30mA。原子化器：温度3000℃，高度8.0mm。氩气流速：载气500mL/min，屏蔽气1000mL/min。测量方式：标准曲线法。读数方式：峰面积。读数延迟时间：1.0s。读数时间：10.0s。硼氢化钾溶液加液时间：8.0s。标液或样液加液体积：2mL。

②测定方法 根据实验情况任选以下一种方法。

a·浓度测定方式测量设定好仪器最佳条件，逐步将炉温升至所需温度后，稳定10～20min后开始测量。连续用硝酸溶液(1+9)进样，待读数稳定之后，转入标准系列测量，绘制标准曲线。转入试样测量，先用硝酸溶液(1+9)进样，使读数基本回零，再分别测定样品空白和样品消化液，每测不同的样品前都应清洗进样器。样品测定结果按式(8-13)计算。

b·仪器自动计算结果方式测量设定好仪器最佳条件，在试样参数画面输入以下参数：试样质量(g或mL)，稀释体积(mL)，并选择结果的浓度单位，逐步将炉温升至所需温度，稳定后测量。连续用硝酸溶液(1+9)进样，待读数稳定之后，转入标准系列测量，绘制标准曲线。在转入试样测定之前，进入空白值测量状态，用样品空白消化液进样，让仪器取其均值作为扣底的空白值。随后即可依次测定试样。测定完毕后，选择“打印报告”，即可将测定结果自动打印。