一、概述

拟除虫菊酯类农药的大量使用是由于在20世纪70年代出现了一批高效、低毒、杀虫谱广的品种，这类农药目前在我国已被大面积推广应用在棉花、水稻、果树、蔬菜等作物上，其中主要的有：氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯和二氯苯醚菊酯。前三者都是氰酸酯类农药，其中前二者称敌杀死，后者称速灭菊酯。

拟除虫菊酯类农药的毒性一般较大，氰酸中氰基毒性大，氰基能迅速与人体细胞色素氧化酶结合，使氧化酶失去正常的氧化还原作用，致使组织细胞得不到氧气而造成细胞内室息。由于中枢神经系统对缺氧特别敏感，因此中毒反应及死亡较快。对鱼类毒性有很高的蓄积性，有些品种还有三致作用。其主要中毒症状表现为神经系统症状及皮肤刺激症状。因此类农药而发生中毒的事件已有数百例，死亡数十人。目前常用于检测此类农药的方法有薄层色谱法和气相色谱法。气相色谱法常用的检测器有电子捕获检测器和火焰离子化检测器。

二、测定方法

(一)植物性食品中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯残留量的测定

1．原理

试样中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯经提取、净化、浓缩后用电子捕获-气相色谱法测定。氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯经色谱柱分离后进入到电子捕获检测器中，便可分别测出其含量。经放大器，把讯号放大用记录器记录下峰高或峰面积。利用被测物的峰高或峰面积与标准的峰高或峰面积比进行定量。

2．试剂

石油醚(分析纯，沸程30～60℃，重蒸)、丙酮(分析纯，重蒸)、无水硫酸钠(分析纯，550℃灼烧4h备用)、色谱用中性氧化铝(550℃灼烧4h后备用，用前140℃烘烤1h加3％水脱活)、色谱用活性炭 (550℃灼烧4h后备用)、脱脂棉(经正己烷洗涤后，干燥备用)。农药标准品：氯氰菊酯(纯度≥96％)、氰戊菊酯(纯度≥94．3％)、溴氰菊酯(纯度≥97．5％)。标准溶液的配制：用重蒸石油醚或丙酮分别配制氯氰菊酯2×10-7 g/mL、氰戊菊酯4×10-7g/mL、溴氰菊酯1 ×10-7g/mL的标准溶液。吸取10mL氯氰菊酯、10mL 氰戊菊酯、5mL溴氰菊酯的标准液于25mL容量瓶中摇匀，即成为标准使用液，浓度为氯 氰菊酯8×10-8g/mL、氰戊菊酯16×10-8g/mL、溴氰菊酯2×10-8g/mL。

3．仪器

气相色谱仪附电子捕获检测器、高速组织捣碎机、电动振荡器、高温炉、K-D浓缩器 或恒温水浴箱、具塞三角烧瓶、玻璃漏斗、10μL注射器。

4．操作方法

(1)提取 称取10g粉碎的谷类样品，置于100mL具塞三角瓶中，加入石油醚20mL， 振荡30rnin或浸泡过夜，取出上清液2～4mL待过柱用(相当于1～2g样品)。

(2)净化 对于大米，可用内径1．5cm、长25～30cm的玻璃色谱柱，底端塞以经处理 的脱脂棉。依次从下至上加入1cm的无水硫酸钠，3cm的色谱用中性氧化铝，2cm的无水 硫酸钠，然后以10mL石油醚淋洗柱子，弃去淋洗液，待石油醚层下降至无水硫酸钠层时，迅速将样品提取液加入，待其下降至无水酸钠层时加入淋洗液淋洗，淋洗液用量 25～30mL石油醚，收集滤液于尖底定容瓶中，最后以氮气流吹，浓缩体积至1mL，供气相 色谱用。 对于面粉、玉米粉，可使用大米净化所用的净化柱，只是在中性氧化铝层上边加入 0.01g色谱用活性炭粉(可视其颜色深浅适当增减色谱用活性炭粉的量)进行脱色净化，其 操作与大米净化的操作相同。

(3)测定 用具有ECD的气相色谱仪。色谱柱：玻璃柱3mm(内径)×1．5m或2m， 内填充3％OV-101-Chromosorh W AW DMCS(80～100目)。柱温245℃，进样口和检测 器260℃。载气：高纯氮气，流速140mL/min。