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气相色谱的检测器

发布时间:2014-10-28 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:867

气相色谱检测器是一种能把载气中各分离组分的浓度或质量变化转换成易于测量的电信号的装置。

色谱流出曲线是色谱定量、定性分析的依据,因为它反映了流过检测器的载气中所含的被分离的组分含量随时间变化的过程。根据检测器检测原理的不同,可以将检测器分为浓度型检测器和质量型检测器两大类。下面将分别讨论最常用的检测器。

热导检测器

热导检测器(themal conductivity detector,TCD)的原理为:当被测组分与载气流经热导检测器时,由于它们的导热系数的不同,从而引起金属热丝(或热敏电阻)的电阻发生变化,并用记录仪记下这一信号变化,得出流动曲线。其结构简单、稳定性好、线性范围宽、通用性强,能检测10级的低含量组分,应用普遍。

(1)热导池结构及测定原理

在金属池体上钻有气体出入L道,孔道中各装入一根或两根长短和阻值相等的金属丝(通常是钨丝或铼钨丝)热敏元件,这就构成了热导池。其中通载气的那根金属丝称为参考臂,接在色谱柱前;通入载气和被测组分的那根金属丝称为测量臂,接在色谱柱后。参比臂和测量臂分别只有一根金属丝的称双臂热导池,分别装有两根金属丝的则称四臂热导池,后者灵敏度要比前者高一倍。

将测量臂R,和参考臂R再加上两个阻值相等的固定电阻兄,R就可以组成惠斯登电桥,测得信号。如果是四臂热导池,由电源给电桥提供稳定的电压,加热钨丝,产生的热量则由通人的载气带走。当载气的流速恒定时,池内热量的产生与散失之问就建立了热平衡。此时钨丝的温度恒定,电阻值保持不变。调节吃可使电桥处于平衡状态。

(2)影响热导池检测器灵敏度的因素

影响热导池信号大小的因素主要有桥电流、载气、热敏元件以及池体温度和结构。

①桥电流热导池的灵敏度与桥电流的三次方成正比,增大桥电流可提高灵敏度,过大的桥电流反而会使噪声增加,引起基线不稳,并影响热丝寿命。因此工作电流应控制在一定范围内,热丝电阻桥电流大多在120—250mA,热敏电阻在l0-20mA。此外,桥电流的稳定性也影响到基线和测量结果,一般应控制在0.1%左右。

②载气载气和组分的热导率差别越大,电流输出的信号也就越大。有机物的热导率一般都较小,载气的热导率较大(表22—5)。为了提高灵敏度,要选择热导率大的氢气或氦气作载气。如用氮气作载气,则灵敏度较低,当试样组分的热导率比载气大时,会出现倒峰。

③热敏元件热导检测器的灵敏度正比于热敏元件电阻值的平方及电阻温度系数。因此,要求热敏元件有高的阻值和电阻温度系数。另外还要求热敏元件不易氧化,不与试样发生化学反应。常用的热敏元件有钨丝,铼一钨合金丝比钨丝的性能更好,它能获得较高的灵敏度。采用镀金钨丝,可改善高温时的抗氧作用。

④池体温度热导检测器对温度的变化十分敏感,特别是热导池中检测臂的温度变化,要严格控制在±0.05%以内。当池体温度上升时,灵敏度下降。同时池体温度不能低于柱温,以避免被测试样在池体中冷凝下来。

⑤热导池体结构池孔腔内径d:、热丝长度L和半径d等几何形状被称为池的结构因子G,并有G:27rL/1n(d:/d)。当结构因子较大时,即热敏元件半径大,长度长,池腔小,灵敏度就高。

所有检测器中,只有热导检测器对与载气相混合的任何物质有响应,因为是非破坏性检测器,故洗脱物可以通过热导池检测,然后进入第二个检测器或制备气相色谱中的馏分收集器。热导检测器的线性在低浓度范围颇好,但在高浓度范围较差。在高浓度范围,多点校正是确保精确测定的唯一办法。

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