汞及其化合物属于剧毒物质，可通过呼吸道、皮肤或消化道等不同途径侵入人体。进入水体无机汞离子可转变为毒性更大的有机汞，经食物链进入人体而引起全身中毒。砷在自然界分布很广，动物肌体、植物中都可以含有微量的砷。砷能存在于食物、水体、土壤和空气中。由于含砷农药的广泛使用，砷对环境的污染问题愈发严重。砷能被所有的植物吸收，但更容易在叶用蔬菜、稻米、苹果和葡萄汁以及海产品中富集。砷侵入人体后蓄积于骨质疏松部、肝、肾、脾、肌肉、头发、指甲等部位。砷作用于神经系统、刺激造血器官，长期接触砷会引发细胞中毒和毛细血管中毒，还有可能诱发恶性肿瘤。因此对环境中汞和砷的测定很有必要。

汞和砷的测定是土壤分析的主要项目之一。在土壤分析中常用比色法、原子吸收法、原子荧光法。前两种方法测定结果较稳定，缺点是操作繁琐，分析时间长，灵敏度偏低，含量低的样品无法得到定量结果，不能满足环境的评价标准要求。笔者采用石墨消解对样品进行预处理，再以双通道原子荧光法分次测定土壤中的汞和砷含量。该法简化了实验过程，可提高分析灵敏度并缩短分析时间。

1实验部分

1.1主要仪器与试剂

双通道原子荧光光度计：AFS9130型，北京吉天仪器有限公司；

样品全自动消解及前处理系统：DEENA型，美国ThomasCain公司；

超纯水器：杭州永洁达净化科技有限公司；

电子天平：AG285型，梅特勒–托利多仪器（上海）有限公司；

黄土标准样品：编号GBW07408（GSS–8），地球物理地球化学勘查研究所；

硝酸、盐酸：优级纯；

砷标准溶液：100mg／mL，使用时用体积分数5%的HNO3溶液稀释至1mg／mL，再用体积分数5%的HCl溶液、质量分数1%的硫脲溶液和质量分数1%的抗坏血酸溶液稀释，制得10μg／mL砷标准工作液；汞标准溶液：100mg／mL，使用时用体积分数5%的HNO3溶液和质量分数0.05%的重铬酸钾溶液稀释至10mg／mL，再用体积分数5%的HCl溶液稀释，制得1μg／mL汞标准使用液；氢氧化钠–硼氢化钾混合液：称取2.5g氢氧化钠放入烧杯中，用少量水溶解，称取5g硼氢化钾放入氢氧化钠溶液中，用水稀释至500mL，此溶液作还原剂，需现用现配；载液：体积分数5%的硝酸溶液，现用现配；土壤样品：1#～3#，某化工区周边土壤样。

1.2样品的前处理

取未经处理的1#～3#土壤样品，平摊在表面皿上进行风干，将风干的土壤样品研磨至细小颗粒状，过0.150mm（100目）筛，然后将土壤样品放置在试剂瓶中备用。

称取已处理的1#～3#土壤样品和黄土标准样品0.2000～0.3000g，每种土壤样品平行称取2份，分别加入到消解管中，编号。再取两支消解管，倒入少量超纯水，作空白对照用。将消解管置于石墨消解仪中，对消解步骤进行编程，具体消解步骤见表1。

1.3仪器工作条件

原子荧光光度计工作参数见表2。

表2原子荧光光度计工作参数

1.4实验方法

将原子荧光光度计调节至1.3工作条件，设定各标准曲线浓度系列（由仪器进行自动稀释配制），并设定试样系列，在还原剂氢氧化钠–硼氢化钾混合液和载液的带动下，测定标准系列各点的荧光强度（校准曲线是扣除标准空白后的荧光强度对浓度绘制的），然后依次测定样品空白、试样的荧光强度，利用校准曲线计算得试样的浓度。

2结果与讨论

2.1样品消解条件

对消解液王水（1+1）的加入量（5～15mL）和消解温度(90～105℃)进行条件试验，结果表明，加入10mL王水（1+1）及消解温度为95℃时试样的消解效果最佳，杂质干扰最小。

2.2线性方程和检出限

按照1.3仪器工作条件分别对汞、砷标准溶液和样品进行测定，汞、砷的线性范围分别为0.00～1.00μg／L，0.00～10.00μg／L，线性方程分别为I=849.47c–22.356，I=107.22c–28.994，相关系数r2均为0.9999。利用空白土壤样品平行测定数据计算检出限（3倍标准偏差除以校准曲线斜率），得到该方法汞和砷的检出限分别为0.0018，0.0099μg／g。

2.3方法精密度与准确度

分别取1#～3#土壤样品，按照本实验方法进行样品预处理和测定，土壤样品中汞、砷含量测定结果的相对标准偏差分别为6.2%～15.2%，0.8%～9.9%，测量精密度满足要求。取黄土标准样品，按照本实验方法进行样品预处理和测定，测定结果见表4。由表4可知，汞、砷含量测定结果均在标准值允许范围内，表明本实验方法测定准确度满足要求。

3结语

石墨消解–原子荧光法测定土壤中汞和砷的含量，测量精密度、准确度满足要求，可用于实际土壤样品的分析。