有些液体在某种诱导因素(如高温、酸碱、金属离子、光线等)下，会发生自身分解、歧化分解或与其他化合物发生复分解反应。

(1)DMF的分解。

(2)DMSO的分解。

DMSO发生歧化反应产生的二甲砜还可能在自身分解热能的助威下进一步分解，引起密闭体系的猛烈爆炸。

另外，DMSO遇热以及在自身分解热能的推动下还可能发生以下一系列复杂分解反应而爆炸：

(3)乙酸钠盐的分解。

CH₃COOH+4NaOH→2CH₄↑+2Na₂CO₃(加热复分解)

分解、复分解或歧化分解反应的危险性在合成反应中很容易被忽视，这些反应如果是在刚性密闭容器内发生，很可能会导致爆炸事故。

案例1

将5g底物、80mL硝基甲烷(既为反应底物，又为反应溶剂)和4mL三乙胺加入100mL不锈钢聚四氟闷罐中，搅匀后放入油浴锅内，逐渐加热到110℃，并稳定在该温度，大约12h后，闷罐发生爆炸，钢体底部以及下部垫片变形；闷罐的不锈钢外盖被炸飞，内胆破碎；玻璃油浴锅完全破碎；通风橱四壁都是变黑的残物。

原因分析：硝基甲烷热分解爆炸，内容物被高温碳化；硝基甲烷在碱性条件下自身可能会生成爆炸性极强的含能硝基乙醛肟；另外加料过多，预留空间过小。

案例2

将15g原料和150mL DMSO加在一起搅拌，在100℃保温45min后发生猛烈爆炸。事故当事人后来描述，250mL的烧瓶和温度计被炸得粉碎，冷凝管还剩一半，通风橱门的防爆玻璃被炸碎。

原因分析：DMSO在超过100℃情况下会发生自身歧化分解。另外，DMSO与酰氯类等物质(如氰尿酰氯、苯酰氯、乙酰氯、苯碘酰氯、亚硫酰氯、硫酰氯、三氯化磷)接触时也会发生剧烈的放热分解反应。

DMSO和DMF也可以作为某些反应体系的反应物而参与反应，DMSO在碱、HBr和其他试剂的催化下会剧烈分解。加热DMSO的碱性体系达100℃时会有潜在的安全风险。DMF与Br₂、KMnO₄或者CrO₃反应，可能会引起爆炸；DMF还可以与其他多种试剂反应。

案例3

某研发人员在不锈钢聚四氟闷罐中做以下反应：

在4h内将油浴温度逐渐上升至180℃，开始恒温，控温仪显示正常。但1h后闷罐发生爆炸，不锈钢旋盖被炸脱，通风橱橱顶挡板被冲脱，见图24-23，同时反应物泄漏，有异味产生。

图24-23爆炸后的场面

事故发生后，通风橱旁的两人均有耳吗症状，到医院就医，一周后仍有轻微耳鸣症状。原因分析：DMSO在密闭环境中遇高温分解，从而产生爆炸。另外，反应中有HBr产生，加速DMSO的分解，同时加大密闭空间的压力，增强了爆炸威力。

文章来源：《有机合成安全学》

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