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案例6
某反应方程式如下:
将190g底物溶于二氯甲烷和甲醇的混合溶液(1∶1)中,然后在-65℃下通入臭氧约4.5h。溶液呈现浑浊白色,然后点板,得知原料反应完。将反应液取回后,继续用干冰-丙酮浴冷却,分批慢慢加入74g NaBH4(加料时间为1.5h),加料完成后,计划将温度升至-10℃再用饱和NH4CI溶液淬灭多余的NaBH4。当温度升至-25℃时,反应瓶发生爆炸。
原因分析:当事人心情急躁,臭氧反应完后没有用氮气将游离的臭氧彻底吹干净,剩余臭氧在NaBH4的存在下,达到一定温度会剧烈反应而发生爆炸。
案例7
某研发人员违反规定擅自委托值班保安为他控制某过夜反应,保安也超越自己的岗位职责范围而为其进行一些有一定技术含量的专业操作,结果错将不用的油浴电热插头直接插在220V的插座中,没过几分钟就发生了起火燃烧,见图25-7。
图25-7事故录像截图
案例8
某研发人员做一个用四氢铝锂还原腈为胺的反应:
投料时误将CH2Cl2当作反应溶剂THF,室温过夜后发现原料没有变化,这才觉察到溶剂用错。为图省事,当事人直接将反应液旋干,欲替换成THF。旋干CH2Cl2后,当事人为方便集中固体反应物,用金属刮刀刮,结果事故就发生了;突然发出巨响,烟火喷出,手套被烧着。见图25-8和图25-9。
教训:切不可在旋转蒸发仪上减压浓缩有四氢铝锂存在的反应液,也不能用金属材质的工具刮四氢铝锂,违反操作规程而图方便不可取。
文章来源:《有机合成安全学》
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