例4

申报工艺：室温下将35%的高氯酸水溶液逐滴加入化合物A(80g)的乙醚(1000mL)溶液中，然后搅拌过夜。加入碳酸氢钠和水，用甲基叔丁基醚萃取，旋干得粗品化合物B。提示研发操作者：高氯酸可能促使乙醚和MTBE生成过氧化物，加热浓缩时容易引起爆炸，如何避免?

该研发人员马上会同主管讨论，修改后的操作描述为：室温下，将35%的高氯酸水溶液逐滴加入到化合物A(80g)的乙醚(1000mL)溶液中，然后搅拌过夜。反应结束后，加入碳酸氢钠水溶液调节pH=8，然后加入亚硫酸氢钠水溶液。当润湿的淀粉碘化钾试纸不再显蓝色，用甲基叔丁基醚萃取，旋干得粗品化合物B。

最后，该反应被批示同意。

例5

申报工艺：在25℃下，将偶氮二异丁腈(AIBN)和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)一次性加入到化合物A、磷酸二乙酯和N，N-二异丙基乙胺(DIPEA)的混合液中，然后升温至65～75℃。

批注：这是一个游离基反应，AIBN一般在60℃产生自由基，作为热引发剂参与反应，但一次性加入反应物料，并升至65～75℃，大量的反应潜热积聚在反应混合物中，后期有发生冲料的危险，特别是量越大越容易造成反应潜热大量积蓄。需改变一下工艺，在65～75℃的情况下分批加AIBN和NBS，并不断移去生成的热，避免热量积蓄冲料而引起燃烧。这样，6kg产物被成功安全地制备出来。

例6

申报工艺：按照规定量，将反应底物A和RuCl₃·H₂O溶于乙腈、EtOAc和H₂O的混合液中，冰水浴下分批加入NaIO4，控制反应内温度在10～25℃，加完后常温搅拌过夜。反应结束，抽滤，液体加水和EtOAc分液，有机相用硫酸钠干燥，后旋蒸得固体产物。

批注：要用亚硫酸钠或硫代硫酸钠淬灭多余的高碘酸钠。先计算剩余多少高碘酸钠，再根据反应式计算需要多少亚硫酸钠或硫代硫酸钠。淬灭反应前，要用水稀释含多余高碘酸钠的废水溶液，淬灭剂亚硫酸钠或硫代硫酸钠也要配稀，双方浓度都要低于10%。包括内含多余高碘酸钠(及碘酸钠等)的滤渣，也要一并做淬灭处理。否则多余高碘酸钠在干燥后也可能发生爆炸。以上淬灭处理要认真对待，千万不可掉以轻心。

文章来源：《有机合成安全学》

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