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硼氢化钠(钾、锂)参与的反应

发布时间:2020-12-26 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1421

碱金属锂、钠、钾的硼氢化物,化学活性很高,是常用的有机羰基化合物的选择性还原剂。它们还常常被作为硼烷的前体(硼烷原料)米应用,即先与路易斯酸反应生成硼烷,然后进行更加有效而广泛的还原反应。然而,它们的危险性还是时时存在的,需要深入了解。

一、安全认识

硼氢化钠(钾)在常温常压下稳定,对空气中的水汽和氧短期较稳定,长期遇湿则逐渐分解,硼氢化锂在干空气中稳定,但在湿空气中分解。硼氢化钠(钾、锂)遇酸极易分解,迅速发热、甚至起火燃烧、爆炸。

硼氢化钠(钾、锂)的取样、封存、反应及后处理等操作都很讲究,由于不当操作或管理不善引起的火灾、爆炸和伤人事故已经很多。其中硼氢化锂尤为活泼,其危险性几乎与四氢铝锂相当。

大多数情况下是将硼氢化锂(钠、钾)与路易斯酸反应,使生成的硼烷在反应液中直接还原有机羰基化合物等反应底物。在这种情况下,尤为需要知晓硼烷的危险特性,进而采取对应的安全防范措施。

二、安全操作注意事项

(1)通过初始反应温度的微小变化来判断分批加入的硼氢化钠(钽、钾)是否反应完全是非常重要的。避免因为反应潜热蓄积引起的冲料燃烧事故。

(2)加稀酸等淬灭剂时有氢气生成。有两点需要注意:一要慢,开始加了一滴淬灭液后,氢气气泡连同反应液从反应液表面大量溢出,要等气泡平息后才能加第二滴,淬灭过程一定要有耐心,否则会发生溢料而出现燃烧甚至爆炸,后面可根据情况逐渐加快淬灭速度;二要用氮气流(不是用氮气密闭),这样可以冲稀生成的氢气而避免燃烧或爆炸。

(3)500mL以上的反应建议用机械搅拌,注意冷凝器的上出口要远离机械搅拌的电机,否则反应或后处理时溢出的大量硼烷或氢气遇上电机的电火花会发生燃烧或爆炸。

(4)要确保通风效果,避免达到爆炸极限。

相关链接:四氢锂铝及其参与的反应(二)

 

 

文章来源:《有机合成安全学》

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