7 分析步骤

测定时使用的结晶管、温度计、搅拌器必须洁净干燥。

液体试样结晶点的测定，使用杜瓦瓶作冷却浴的测定装置见图2。

图2 液体试样结晶点测定装置
1—辅助温度计；2—土温度计；3—裕温度计；4—杜瓦瓶；
5—冷却介质：5—杜瓦瓶座：7—保护管；8—结晶管；9—搅拌器

固体试样结晶点的测定，使用烧杯作冷却浴的测定装置见图3。

图3 固体试样结晶点测定装置
1—辅助温度计；2—主温度计；3—浴温度计；4—石棉盖；5—结晶管；
6—保护管；7—加热浴或冷却浴；8—加热或冷却介质；9—搅拌器

将试样倒入结晶管里，调节试样液面，高于主温度计中间泡上缘约15mm，试样填充高度约在60mm。将已经装好温度计、搅拌器的塞子塞在结晶管口处，使温度计水银球底部距离结晶管底部15mm，并处于垂直状态。控制结晶管内试样温度不超过结晶点5℃，然后将结品管插入保护管里，放入烧杯冷却浴或杜瓦瓶冷却浴巾。控制冷却介质的温度低于结晶点5～7℃。

当试样温度下降至高于结晶温度3℃时，开动秒表，记录时间和温度，同时开始上下搅拌，上下移动30mm，搅拌速度60次/min左右。搅拌器不得接触结晶管壁和温度计，开始温度每下降0.5℃记录一次，接近结晶温度时，每下降0.1℃记录一次。

测定有过冷现象的试样时，开始温度下降低于结晶温度，随后迅速自然回升，达到一定最高温度(此时停止搅拌)，并在此温度停留一段时间(见图4)，然后温度又重新下降。此时最高温度即为结晶点。

图4 有过冷现象试样的冷却曲线

温度自然回升之前，最低温度不应比所测结品点低3℃。

测定无过冷现象的试样时，在温度下降过程中，某一段时间里温度处于恒定(此时应停止搅拌)不再升高，继而重新下降(见图5)，此恒定温度即为结晶点。

图5 无过冷现象试样的冷却曲线

在测定过程中，当出现温度下降到比结晶点低3℃，试样仍处于液态时，表示已经出现过冷现象，应用原样或重新取样进行测定。

8 分析结果的表述和计算

8.1 冷却曲线法：

在测定过程中记录的温度为纵坐标，时间为横坐标，绘制冷却曲线。曲线中水平线段所表示的温度为试样的结晶点。

8.2 观察法：

在测定过程中可不做温度，时间的记录，直接观察到保持的恒定阶段的最高温度为试样的结晶点。

8.3 当对测定结果发生争议时，以冷却曲线法为准。

8.4 分析结果的计算：

结晶点(t)按下式计算：

t=t₁+△t₁+0.00016h(t₁-t₂)

式中：t—主温度计读数，视结晶点，℃；

△t₁—主温度计的校正值，℃；

t₂—辅助温度计的读数，℃；

h—主温度计露出试样液面的读数与视结晶点的读数差；

0.00016—水银的视膨胀系数。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之差不得大于0.1℃。

文章来源：《有机合成安全学》

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