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简介气相色谱仪及塔板理论

发布时间:2014-12-01 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:679

气相色谱法(Gas Chromatography,GC)经过半个多世纪的发展,已经成为一种应用广泛的混合物分离分析方法。其工作原理是,进样器将样品引入系统后,载气将样品组分带入色谱柱进行分离,分离后各组分在载气辅助下进入检测器被检测,通过信号转换,记录系统得到样品组分的响应信号,获得色谱图,最终可由色谱峰的保留时间、峰高和峰面积来进行定性、定量分析。

气相色谱仪由气路系统、进样系统、柱系统、检测系统、数据处理系统等构成。其中色谱柱与检测器是GC的核心组成部分。是主要影响GC分析的重要因素。

样品在色谱柱中的分离过程可概括为两个过程:①组分在流动相、固定相两相之问的吸附或分配过程,即色谱热力学过程;②组分在色谱柱中的纵向扩散、传质阻力、涡流扩散等影响谱峰展宽的过程,即色谱动力学过程。而气路和温控系统又是保证色谱分离过程重现性、色谱响应值大小、稳定性的重要部分。

色谱分离技术发展的初期,人们将色谱分离过程比作精馏过程,引入了化工过程中精馏的塔板概念,把连续的色谱过程看作是许多小段平衡过程的反复,把色谱柱比喻成精馏塔,于是便产生了塔板概念和塔板理论,随后又逐渐发展产生了速率理论。

虽然塔板理论在解释色谱流出曲线的形状、浓度极大值的位置以及评价柱效等方面非常成功,但却无法解释柱效与载气流速的关系,不能说明哪些主要因素影响柱效,在此基础上衍生而来的速率理论能较好地回答这些问题。速率理论从色谱动力学过程出发,阐述了被测组分在色谱柱中的运动情况与纵向扩散和传质阻力有关(填充柱还有涡流扩散),通过色谱峰的区域宽度反映出来。基于此,Van Deemter从动力学理论研究了使色谱峰扩张而影响塔板高度的因素,导出速率理论基本公式,即Van Deemter(范第姆特) 方程式:

H=A+B/μ+Cμ

式中H——塔板高度,cm ;

A——涡流扩散项常数,A=2λdp ,cm;

λ——填充不规则因子;

dp——填充物颗粒直径;

B——纵向扩散项常数,B一2rDg ,cm2/s;

r——填充物特性因素,填充柱r=0.5~0.7 ,毛细管柱r=1.0;

Dg ——组分在气相中的扩散系数,cm2/s;

C——传质阻力项常数,C=Cg+C1 ,s;

Cg——气相传质阻力项常数,s;

C1——液相传质阻力项常数,s;

μ——载气线速,cm/s,μ≈L/t ,L为柱长(cm) ,t为死时间,s 。

由方程式可知,在 μ一定时,只有A、B、C三个常数越小,H才越小,柱效越高,表现为色谱峰峰形越好,峰越尖锐;反之则柱效低,峰形展宽。A、B、C三项为影响柱效的具体因素。

用Van Deemter方程式可以解释塔板高度—流速曲线,在低流速时(0~μ最佳之间),流速“越小”,B/μ项越大,Cμ项越小。此时,Cμ项可以忽略,B/μ项起主导作用,μ增加则H降低,柱效增高。在高流速时(μ>μ最佳),μ越大,Cμ越大,B/μ越小。这时Cμ项起主导作用,μ增加,H增加,柱效降低。因此要使理论塔板高度H最小、柱效最高,必有一最佳流速μ最佳 。在实际分析中,为了缩短分析时间,通常选用的载气流速稍高于最佳流速。

气相色谱分析时,色谱系统条件参数,气路系统如载气种类、载气流速,进样系统如进样方式,柱系统如色谱柱尺寸规格和装填情况,检测系统如检测器类型,以及温度设置等参数,对色谱分离过程和定性定量分析结果均有很大影响。

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