(1) 提出问题 柱箱和色谱柱是气相色谱柱系统的重要组成部分。柱温，即色谱柱温度(或柱箱温度)，是气相色谱的三个重要温度(汽化室温度、柱箱温度和检测器温度)之一，也是最重要的一个温度。那么，柱温如何影响物质的分离过程?

(2) 分析原因 色谱柱是气相色谱分离的核心，柱温是气相色谱分离的核心温度。结合热力学和动力学因素以及分离过程和分离结果考虑，柱温影响物质的分离过程，表现在以下几方面。

①柱效。提高柱温，传质阻力减小，有利于样品组分在气液相中的传质速率，能提高柱效，但同时加剧了纵向扩散，使色谱图峰形可能展宽，可适当提高线速度加以克服。

②保留时间。保留时间的对数和柱温的倒数成线性关系，提高柱温，可使样品组分在两相的传质速率加快，有利于缩短分析时间。

③相对保留值。提高柱温，相对样品组分柱效提高，但同时相对保留值α减小，使样品总的分离效果降低；降低柱温，则相反。

(3) 解决方案 选择柱温的原则是既要保证样品组分完全分离，又要保证样品所有组分都不会在色谱柱内冷凝，且峰形较好，同时分析时间越短越好。确定柱温，主要考虑色谱柱固定液的使用温度、色谱柱类型、样品组分的复杂程度、色谱柱升温方式以及汽化温度等。

首先，要考虑色谱柱固定液的最高使用温度，选择的柱温至少要比固定液最高使用温度低40℃左右。当固定液相同时，填充柱和毛细管柱相比较，毛细管柱的最高使用温度比填充柱低，至少要比固定液的最高使用温度低60℃左右。如果使用的固定液有凝固点，柱温应高于凝固点的温度。

其次，应考虑样品组分的复杂程度，包括样品的沸点范围和组分间的沸点差别，当然还有样品组分的极性差别等。若样品组成简单即组分少、样品沸程窄且组分沸点有一定差别，可选择恒温程序，分析时间短，且比程序升温基线要好。相反，如果样品组成复杂，不易兼顾低沸点组分和高沸点组分的分离，最好选择程序升温。

最后，应结合汽化温度来考虑。如果汽化温度是程序升温，那么柱温的升温方式应选择程序升温；如果汽化温度的升温方式是恒温，柱温的升温方式可选择恒温和程序升温。色谱柱恒温分析时，填充柱分析温度可设为样品中高含量组分沸点的平均值。

(4) 案例分析 在不同色谱柱温条件(70 ℃，76℃和88℃)下，采用液固比为1％的双(6-氧-间羧基苯磺酰基)-β-CD衍生物制成气相色谱填充柱，用苯作内标物，热导检测器( TCD)定量分析正己烷、环己烷混合模拟样S1、S2和S3中的正己烷含量；同时采用5％的邻苯二甲酸二壬酯商品填充柱在不同柱温下进样分析，比较分离结果，其他分析条件均一致。

分析不同柱温、不同色谱柱下的分离结果可知，对于苯(1)、正己烷(2)、环己烷(3)的混合物，当柱温由70℃升高到76℃、88℃时，其他色谱条件不变，随着柱温的升高，相对保留值和分离度越来越小；同时柱温变化对相对保留值a的影响与被考察的样品组分的性质有关。