一、苯氧羧酸类除草剂的环境危害

苯氧羧酸类除草剂在环境中具有迁移性、难降解性和生物毒性。

（1）迁移性

苯氧羧酸类除草剂中盐类易溶于水，酯类一般难溶于水，使用的除草剂中铵盐、钠盐、钾盐类量比较大，在施用后，随雨水和灌溉等因素进入地下水与地表水中。

（2）难降解性

苯氧羧酸类除草剂化学性质稳定，在土壤中降解时间很长。土壤中的麦草畏很稳定，可抗氧化和水解，在强酸和强碱下也具有很强的稳定性，在土壤中主要受土壤类型、温度及水分的影响，有研究表明其半衰期为17d～45d，在厌氧条件下为31d。苏允兰等在室内模拟条件下研究发现，在21℃±1℃和35%的含水率的条件下，2-甲基-4-氯在不同土壤中半衰期均超过27d，在土壤中完全降解需要1～3年。

（3）生物毒性

苯氧羧酸类除草剂对皮肤、眼睛、呼吸道和胃肠道粘膜有一定的刺激作用，与其它种类的酸不同，苯氧羧酸类除草剂很难在人体内进行生物转化，主要的代谢途径为排尿。2,4-D在人体中的半衰期是13h～39h，而2,4,5-T的半衰期大约是24h。接触大剂量的2,4-D会导致呕吐、厌食，还会对肾脏、肝脏和中枢神经系统造成损害。苯氧羧酸类除草剂具有沸点高，不易挥发，溶于水、乙醇等特性，对人、畜有一定的内分泌扰乱作用，且能在土壤、水环境、作物秸秆及果实中残留。因此，加强水中苯氧羧酸类除草剂的监测对保证水环境安全具有重要的意义。

二、《水质 7种苯氧羧酸类除草剂的测定 高效液相色谱法》征集意见稿

（警告：实验中使用的有机溶剂、标准溶液具有一定的毒性和挥发性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。）

2021年3月25日，生态环境部公布《水质 7种苯氧羧酸类除草剂的测定 高效液相色谱法》征集意见稿及编制说明。

1、适用范围

本标准规定了测定水中苯氧羧酸类除草剂的高效液相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸（麦草畏）、2,4-二氯苯氧乙酸（2,4-D）、2-甲基-4-氯苯氧乙酸（MCPA）、2（-2,4-二氯苯氧基）-丙酸（2,4-DP）、2,4,5-三氯苯氧乙酸（2,4,5-T）、4-（2,4-二氯苯氧基）-丁酸（2,4-DB）和2-（2,4,5-三氯苯氧基）-丙酸（2,4,5-TP）等7种苯氧羧酸类除草剂的测定。当取样量为5.0ml，定容体积为1.0ml时，方法检出限为0.5µg/L～0.8µg/L，测定下限为2.0µg/L～3.2µg/L。当取样量为250ml，定容体积为1.0ml时，方法检出限为0.04µg/L～0.06µg/L，测定下限为0.16µg/L～0.24µg/L。详见附录A。

2、方法原理

样品中苯氧羧酸类除草剂经液液萃取后净化或直接固相萃取，用具有紫外检测器的高效液相色谱仪进行分离测定。根据保留时间定性，外标法定量。

3、试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标物的纯水。

磷酸：ρ（H3PO4）=1.87g/ml。

氯化钠（NaCl）。使用前在400℃灼烧4h，冷却后密封保存在磨口玻璃瓶中。

无水硫酸钠（Na2SO4）：使用前在400℃灼烧4h，冷却后密封保存在磨口玻璃瓶中。

氢氧化钠（NaOH）。

甲醇（CH3OH）：农残级。

二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。

丙酮（CH3COCH3）：农残级。

甲醇水溶液：2+3。用甲醇（5.5）和水按2:3体积比混合。

氢氧化钠溶液：c（NaOH）=6mol/L。称取24.0g氢氧化钠（5.4）溶于水中，稀释至100ml。

苯氧羧酸类除草剂标准物质：w≥96%。

苯氧羧酸类除草剂标准贮备液：ρ=1.00mg/ml。分别称取苯氧羧酸类除草剂标准物质（5.10）0.100g（精确到0.1mg），用丙酮（5.7）溶解后，转移到100ml容量瓶中，用丙酮（5.7）定容至标线。标准贮备液在-20℃下避光、冷冻保存，保存期为1年。也可直接购买有证标准溶液，并按照制造商的产品说明书保存。

苯氧羧酸类除草剂标准中间液：ρ=100µg/ml。取1.00ml苯氧羧酸类除草剂标准贮备液（5.11）于10ml容量瓶中，用丙酮（5.7）定容至标线，于4℃下避光、冷藏保存，保存期为60d。

苯氧羧酸类除草剂标准使用液：ρ=2.00µg/ml。取200µl苯氧羧酸类除草剂标准中间液（5.12）于10ml容量瓶中，用甲醇水溶液（5.8）定容至标线，于4℃下避光、冷藏保存，保存期为40d。

固相萃取柱：填料为苯乙烯/二乙烯苯-N-乙烯基吡咯烷酮聚合物或其他等效萃取柱，60mg/3ml。

滤膜：0.22µm聚四氟乙烯膜。

氮气：纯度≥99.99%。