6.生产工艺

在重氮化反应锅中加入80L水、14kg对硝基苯胺，在搅拌下慢慢加入98%硫酸22.4L。通入蒸汽搅拌至硝基苯胺全部溶解。冷却至5℃以下，慢慢加入亚硝酸钠(7kg亚硝酸钠加14L水)溶液，控制重氮化温度不超过10℃。得到的重氮液备用。在搪瓷锅中加入17L水，溶入23.6kg硫酸铜，然后加入16.4kg溴化钾，边搅拌边加入无水亚硫酸钠28kg，至溶液蓝色完全消失。过滤得到溴化亚铜湿品约7kg备用。

在溴代反应罐中，加入溴化亚铜(7kg湿品)，然后加入11.2L 50%氢溴酸。再将上述制得的重氮液全部加入。常温搅拌反应3h。反应物料进行水蒸气蒸馏。蒸馏液冷却结晶得对硝基溴苯粗品。用100L乙醇、少许活性炭重结晶，烘干得熔点为125～126℃的对硝基氯苯8kg。

将上述制得的对硝基氯苯8kg投入还原反应罐，加入8kg水，然后加入预先用10% HBr 处理过的铁粉8kg，搅拌下加热至微沸。慢慢加入50%氢溴酸14kg，搅拌回流8h。然后冷却，用氢氧化钠中和至pH为7～8。水蒸气蒸馏，蒸馏液放置析晶，过滤得到5kg对溴苯胺。

7.实验室制法(试剂级制法)

将18g对溴乙酰苯胺和35mL 95%乙醇加入反应烧瓶中，装上回流装置。分次滴加22mL浓盐酸。加毕回流30～40min，用150mL水稀释。蒸馏，收集约100mL馏出液(乙酸乙酯、乙醇和水)后，将剩余物(对溴苯胺盐酸盐)倒入100mL碎冰水中。在剧烈搅拌下，用5% NaOH中和至刚好显碱性，析出油状对溴苯胺并固化。过滤洗涤，晾干得14g成品。可用稀乙醇重结晶进一步纯化。

8.产品标准(化学纯)

9.质量检验

含量测定：准确称取烘至恒量的对溴苯胺约3g(准至0.001g)，置入500mL烧杯中。加入40mL浓盐酸，再加300mL蒸馏水，加热至全溶。然后放冷，加入10% KBr 溶液20mL，在10～15℃下用0.25mol/L亚硝酸钠标准溶液滴定。以KI-淀粉试纸试验其终点。当1滴反应液在KI-淀粉试纸上呈微蓝色时，即停止滴加NaNO₂，经搅拌3min后再行试验，如被滴定液对Kl-淀粉试纸仍呈微蓝色即为终点。同等条件下做空白实验。

式中：V——试样滴定消耗的亚硝酸钠溶液的体积，mL；

V₁——空白实验消耗的亚硝酸钠溶液的体积，mL；

c——亚硝酸钠标准溶液的摩尔浓度，mol/L；

G——样品质量，g。

10.产品用途

用于有机合成以及偶氮染料的制造。

11.安全措施

(1)本品有毒！同时生产中使用氢溴酸、浓硫酸、对硝基苯胺、亚硝酸钠等腐蚀性或有毒物品。设备应密闭，操作人员应穿戴劳保用品，车间通风良好。

(2)重氮化中间体不能干燥，切勿接近高温或火源。

(3)密封包装，避光保存。按有机毒品规定储运。

文章来源：《精细有机中间体生产技术》

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