一、方法要点

在pH=4．5～5．5的溶液中，银与邻菲咯啉和曙红形成玫瑰色的三元络合物，此络合物和试剂的吸光度都随时间增长而减退，造成络合物吸光度不稳，加入阴离子表面活性剂—十五烷基磺酸钠，可使银络合物的灵敏度增加一倍，而且增强了稳定性，降低试剂空白吸光度，获得好的结果。加入EDTA可以掩蔽多种元素，Cl-、NO₃-干扰测定，可冒硫酸烟后除去，冒烟5min可以消除。

二、试剂与仪器

(1)银标准溶液：称取优级纯硝酸银0.1575g溶于水后转入1000mL容量瓶中，加5mL硝酸，用水稀至刻度，摇匀。吸溶液10mL于100mL烧杯中，加硫酸10mL，加热至冒浓烟5min，稍冷，加少许水溶解盐类。冷后移入100mL容量瓶中，以水稀至刻度，摇匀。此液含银为10μg／mL。

(2)乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH=5．2)：每1000mL溶液中含无水乙酸钠200g、冰乙酸60mL，然后在pH计上调至pH=5．2。

(3)对硝基酚指示剂(0．1％的溶液)。

(4)0.1mol／L EDTA溶液、曙红(0．05％溶液)、3％十五烷基磺酸钠。

(5)邻菲咯啉：0.02％溶液。

(6)分光光度计。

三、分析步骤

称取0.1000g试样于100mL烧杯中，加5mL盐酸、2mL硝酸，加热至试样溶解完全，取下，加硫酸(1+1)10mL，加热至冒硫酸烟5min，冷却后加水少许溶解盐类，移入100mL容量瓶中，以水稀至刻度，摇匀。吸取溶液20mL于50mL容量瓶中，加入EDTA(0.05mol／L)溶液2mL、对硝基酚指示剂1滴，以氨水(1+1)调至黄色，加缓冲液5mL、0.05％曙红2mL、3％十五烷基磺酸钠lmL、0．02％邻菲咯啉1mL，以水稀至刻度。以试剂空白为参比液，于550nm处，用1cm比色皿测定吸光度。

四、工作曲线的绘制

以纯镁作底液，按试验方法操作，加入不同量的银标准溶液，绘制银的工作曲线。50mL溶液中，银离子从0～35μg符合比耳定律。

五、注意事项

(1)发色液中不加十五烷基磺酸钠试剂水溶液，吸光度高，但稳定时间短。

(2)在发色液中加入十五烷基磺酸钠溶液，试剂空白低，稳定时间长，可增加银络合物的稳定性和提高灵敏度一倍以上。

(3)试剂加入顺序影响吸光度，十五烷基磺酸钠在邻菲咯啉之后加入，将使络合物的吸光度降低25％，故采用在邻菲咯啉之前加入。