一、方法要点

在稀硫酸溶液中使铅成硫酸铅沉淀．而与绝大部分干扰元素分离。特硫酸铅沉淀溶解在过量的EDTA溶液中，则生成稳定的Ph-EDTA络合物．多余的EDTA用硫酸镁四滴．以铬黑T作指示剂。当多余的EDTA与镁生成Mg-EDTA以后，过量镁与铬黑T生成紫红色，此时表示已达到终点。

铬黑T为在碱性溶液中进行络合滴定时常采用的指示剂，当pH<6时，显葡萄红色，pH8～l0时，呈亮蓝色；pH>11.5时，为橙黄色。

H₂I^-(葡萄红色)———PH6.3—→HI^2-(亮蓝色)——PH11.5——→I^3-(橙黄色)

在碱性溶液中同样能与许多金属离子反应，如Ca2+、Mn2+、Zn2+、Cd2+、Pb等生成葡萄红色稳定的络合物。当pH值在6～10时，铝、铁、锌、铋、钙、镁、锰、钻、铜、镉、铊等元素也能与氨羧络合剂起反应．因此必须事先隐蔽和分离。

在沉淀硫酸铅的同时，一部分硫酸钙可能沉淀出来．因此在沉淀铅时．硫酸的浓度最好在15%左右。这样会使大部分的硫酸钙溶解，而与硫酸铅分离。尚余少量的硫酸钙可在滴定前加入少量的氟化钠隐蔽。

二、试剂

(1)浓硝酸，浓盐酸。

(2)硫酸溶液：(1+1)、(2+98)。

(3)乙酸铵溶液(10％)。

(4)铬黑T指示剂(EBT)：0.5％乙醇溶液。

(5)氨水缓冲液：23g氯化铵溶于500mL氨水中。

(6)EDTA标准溶液(0.025mol／L)：称取9.3020gEDTA二钠盐溶于蒸馏水中，过滤，稀释至1000mL。

(7)硫酸镁标准溶液(0.005mol/L)。

(8)硫酸镁与EDTA比值的测定：用滴管取出5mLEDlA于锥形瓶中，以水稀释为约60mL，加氨水缓冲液10mL，加铬黑T指示剂7滴、抗坏血酸0.2g，立即用硫酸镁标准溶液滴定至紫红色。

E=5/V

式中E一一1mL硫酸镬标准溶液相当于EDTA的体积，mL

V一一滴定消耗硫酸镁标准溶液的体积，mL。

EDTA标准溶液浓度的标定：称取纯铅约0.4900g(准确至0.1mg)于锥形瓶中，加入25mL(1+4)硝酸，加热溶解至完全，取下，用热水洗表面皿和杯壁，稍冷，加入1.5g酒石酸，待溶后以氨水中和呈碱性，用滴管放入100rnLEDTA标准溶液，加入l0mL氯水缓冲液、0.2g抗坏血酸、7滴铬黑T指示剂，用硫酸镁标准溶液滴定至紫红色为终点。

T=G/(100—EV)

式中T——1mL EDTA标准溶液相当于铅的质量，g；

G——称取纯铅的质量．g；

E——1mL硫酸镁相当于EDTA的体积，mL：

V一一滴定消耗硫酸镁标准溶液的体积，mL；

100——加入EDTA的量。

三、操作步骤

称取试样0.3000～0.5000g放入锥形瓶中，加盐酸10mL,加硝酸5mL，继续加热溶解，加硫酸(1+1)5～10mL(如含有碳可加入2～5mL过氯酸)，加热至冒白烟，放冷，加水40mL，煮沸，冷却后，以细密滤纸过滤，以(2+98)硫酸水洗涤3～4次，再用冷水洗涤1~2次，沉淀洗入原杯中，并将滤纸撕破也放入其中，加入10％乙酸铵溶液10mL，准确加入适量的EDTA标准溶液(根据铅的含量酌情加入)，加热使硫酸铅溶解，冷却后，加入10mL氨水缓冲液、0.2g氟化铵和7滴铬黑T指示剂．以硫酸镁标准溶液滴定至紫红色为终点。

计算方法：

w(Pb)=[T×(V—E×V1)/G]×100％

式中T——1mLEDTA标准溶液相当于铅的质量，g；

V——EDTA加入体积，mL；

E——1mL硫酸镁溶液相当于EDTA体积，mL；

V1——滴定消耗硫酸镁标准溶液体积，mL；

G——试样质量，g。

四、注意事项

(1)用EDTA溶解铅加入时要精确，加热时特别小心．避免溅出，杯壁上附着的水珠，一定要用水洗下。

(2)试样中如含有碳，应加过氯酸除去．否则影响滴定终点。