一、方法要点

在0．2～4．5mol／L盐酸介质中，锆离子与钽试剂形成络合物被苯萃取，铌、钛、钨、钼和部分铁也被萃取。用6mol／L盐酸将铁洗去，再用14mol／L硫酸反萃取锆于水相中。在40％硝酸介质中，锆与偶氮胂Ⅲ生成蓝色络合物，根据颜色的深浅而测得锆的含量。

本法适用于含锆量在0．03％～0．20％的测定。

二、试剂与仪器

(1)硝酸、盐酸溶液(1+1)。

(2)硫酸：14mol／L溶液。

(3)柠檬酸：40％溶液。

(4)氟化铵：10％溶液。

(5)尿素：20％溶液(临用时配制)。

(6)三氯化铝(无水)：40％溶液。

(7)钽试剂：4％冰乙酸溶液(临用时配制)。

(8)偶氮胂Ⅲ：0．1％溶液(过滤使用)。

(9)苯

(10)锆标准溶液：称取二氧化锆0．1351g，于坩埚中加入焦硫酸钾4g，于700～750℃熔融。熔块用硝酸(1+1)50mL浸出，移入1000mL容量瓶中，补加硝酸(1+1)50mL，用水稀释至刻度，摇匀。将此溶液准确稀释10倍，此溶液含锆为10μg／mL。

(11)分光光度计。

三、分析步骤

称取试样0．0100～0．0500g于50mL石英烧杯中，加盐酸8mL、硝酸2mL，加氟化铵溶液2mL、柠檬酸溶液3～6mL(视钨、铌的含量)，低温加热溶解后，继续蒸发至溶液体积小于10mL，取下冷却。加尿素溶液2mL，移入预先盛有三氯化铝溶液5mL及钽试剂溶液3mL的60mL分液漏斗中，用少量水吹洗烧杯3次于分液漏斗中，用水稀释至体积30mL左右。加苯10mL，剧烈振荡2min，静置分层后弃去水相[如有机相还有铁离子存在，可重复用盐酸(1+1)5mL再洗一次]。加14mol／L硫酸5mL，剧烈振荡2min，将水相放入原烧杯中。弃去有机相，将烧杯加热至近冒白烟，滴加硝酸5滴，继续加热冒烟，使硫酸蒸干(硫酸烟完全冒尽)，取下稍冷。准确加入硝酸10mL，沿杯壁吹水，加热使盐类溶解(不可使体积蒸至太小，以免酸度变化)。取下冷却，移入25rnL容量瓶中，．加尿素溶液1mL，沿容量瓶壁吹水少许，摇匀(立即摇匀，否则将析出沉淀)。5min后准确加入偶氮胂Ⅲ溶液2mL，用水稀释至刻度，摇匀，用1cm的比色皿，以试剂空白作参比液，在波长670nm处测定吸光度。

四、标准曲线的绘制

取锆标准溶液0．0、0．5、1．0、1．5、2．0mL分别于50mL烧杯中，加热蒸发至干。冷却后，加硝酸10mL，沿杯壁吹水少许，加热溶解盐类，以下按分析步骤进行，以试剂空白作参比液，测其吸光度，并绘制成标准曲线。

五、注意事项

(1)试样溶解后一定要清澈。钨、铌要络合好，否则萃取时有气泡或胶体黏附在瓶壁上，对锆有吸附，使结果偏低。

(2)加尿素后要立即加水摇匀，否则析出沉淀不易溶解。如析出沉淀可在热水浴上加热溶解。

(3)如试样含锆量高，可将试样溶解后，稀释至一定体积，分取部分试液进行萃取，但需注意萃取酸度。

(4)钽试剂使用时间不宜超过三天，否则萃取率下降。

(5)加柠檬酸主要是络合钨、铌，如试样中不含铌、钨，可不加柠檬酸。

(6)当试样中含钛5％以上时，不可取样太多，否则钽试剂消耗太多。

(7)对铁基试样，取样不宜超过0．03g，否则萃取率就要下降或不稳。

(8)进行萃取时要控制一定的乙酸酸度，乙酸比例大，萃取效果不好，最好不大于1：10。