(1)提出问题 ECD是一种灵敏度高、选择性强的检测器，对具有电负性的物质，如含卤素的化合物，金属有机物及含羰基、硝基、共轭双键的化合物有输出信号；而对电负性很小的化合物，如烃类化合物等，只有很小甚至无输出信号。

但是，ECD几乎对所有操作条件敏感，其对干扰物和目标物都具有高灵敏度的特性，使得ECD的操作难度较大，有很小浓度的敏感物就可能造成对分析的干扰。

在分析过程中通常表现为ECD出现拖尾峰、高本底峰或“鬼峰”，轻者影响检测的顺利进行，重者使得检测工作无法开展。那么，ECD出现拖尾峰、高本底峰或“鬼峰”的主要原因有哪些?应当如何进行排除?

(2)分析原因 ECD出现拖尾峰、高本底峰或“鬼峰”的主要原因包括进样系统、分离系统、气路系统、检测器等部分。

①进样系统，包括进样针被污染，进样口衬管、硅胶隔垫是否被污染、老化等原因需要更换；

②分离系统，包括色谱柱是否被污染、固定液流失等；

③气路系统，包括载气纯度、气体管路是否被污染等；

④ECD，包括检测器是否被污染，设置是否正确，尾吹气设置是否正确，温度、电压是否正常等。

(3)解决方案 当ECD出现拖尾峰、高本底峰或“鬼峰”，应以进样系统、分离系统、气路系统、检测器为主要检查对象，逐步排查可能存在的问题。

①进样系统 进样系统被污染是造成ECD出现拖尾峰、高本底峰或“鬼峰”的主要原因之一，应检查衬管(石英棉)、硅胶隔垫没有被污染，可进行清洁或更换，检查进样针无堵塞或者污染现象。

②分离系统 检查确认色谱柱安装正确，无被污染等原因造成柱效低、柱流失大，此时需老化、平衡处理或直接更换色谱柱。由于ECD是选择性检测器，它对极性固定液要比非极性固定液敏感，选择色谱柱应尽可能选用非极性色谱柱。此外，通常色谱柱的最高使用温度也比ECD低20～50℃左右。

③气路系统 检查载气源的纯度和气体管路的洁净度，其中载气和尾吹气的纯度应至少达到99．999％，气体管路应选择专用的色谱用管路，确保气体的洁净不受污染。通常情况下，ECD应加装专用的气体净化装置。

④检测器 可通过进空针或者用闷头螺母将柱接检测器的接头堵死，观察ECD是否继续出现拖尾峰、高本底峰或“鬼峰”等情况。当判断ECD出现拖尾峰、高本底峰或“鬼峰”的原因为ECD被污染，此时应按照相关的方法对ECD进行烘烤等清洗。此外，应当检查ECD尾吹气、温度、电压等设置是否正确，检查ECD下端是否有密封石墨垫中的石墨留在端口。

(4)案例分析 一台配备ECD的气相色谱仪，该气相色谱仪使用年限已经达8年以上。在一次使用中发现仪器参数不能记忆，仪器每次开机后均需要重新设置全部的仪器参数。考虑到仪器已经连续工作较长时间，怀疑是仪器主板电池电力不足，需要更换电池。

经购买相同型号电池更换以后，仪器可以正常地记忆使用参数，并在下次开机后自动调用。但此时发现ECD基线整体变低，但仍在可正常使用范围，使用过程中出现拖尾现象，影响了样品的定量分析。

首先，用丙酮超声清洗进样针lOmin，检查并更换进样口硅胶垫和衬管，检测器仍然出现峰拖尾的现象。在进样口端和检测器端重新安装色谱柱，并对色谱柱进行老化以后，检测器仍然出现峰拖尾现象。

重新选择同类型新的色谱柱，按照程序老化后安装使用，故障依旧，初步排除色谱柱的原因。检查载气(氮气)源的气瓶维持在5MPa以上，而排除气体压力不足因素影响。检查气体净化装置运行正常。检查气路是否存在泄漏等情况，先检查气路连接是否正常，使用检漏液(最好是十二烷基磺酸钠溶液)逐个接头检漏，未发现漏气现象。
考虑到同批次的氮气均运行正常，且通过与实验室正常运行的气源进行互换，发现其他仪器均运行正常，而本仪器检测器仍然出现峰拖尾现象，同时考虑到仪器使用过程中气路未进行变动，初步排除气路因素影响。

ECD出现峰拖尾或‘‘鬼峰’’的现象时，通常情况怀疑是仪器某部分受到污染，如进样口、载气、色谱柱或者检测器等。本次故障中已经依次排除进样口、载气、色谱柱等因素，于是初步怀疑检测器受到污染。

于是对ECD进行清洗，首先采用高温烘烤清洗法，发现检测器基线略有下降，但不明显。接着采用氢还原清洗法、热蒸气清洗法、超声清洗法和机械打磨法对ECD进行清洗，但发现效果均不明显，基线有变动，但是考虑到检测器基线本身在可正常运行的范围，所以清洗对基线的影响可忽略，但是仪器峰拖尾现象仍然存在。

此时，将故障的排除重点放在ECD的设置方面，首先检查检测器的温度、尾吹气流量的设置，一切正常。进一步检查载气、尾吹气的种类设置，发现仪器上关于气体的种类设置为氦气，调整为氮气后重新进样，发现峰拖尾现象消失，故障消除，仪器恢复正常。

分析认为，在系统主板断电以后，仪器关于气体的设置默认为氦气，而在更换电池以后，没有将氦气调整为实际采用的氮气。由于氮气和氦气的物理性质差异较大，因此，仪器系统通过氦气的参数控制氮气，气体流量不能准确控制，进而影响仪器系统的稳定性，使得仪器出现峰拖尾的现象。