发生在实际大气中的化学反应是一个十分复杂的过程，为弄清光化学烟雾中各物种浓度随时间的变化，人们设法将化学效应和大气环境中其他可变因素（如光照、气象等）分离开来，在实验反应器中通过人工辐射所加人的初始污染物来模拟光化学反应过程，这种反应器称为烟雾箱。由烟雾箱模拟结果画出的各污染物种浓度的日变化曲线。称烟雾箱模拟曲线。

即为烟雾箱模拟曲线。

光化学烟雾模拟实验可以初步确定光化学烟雾形成过程中，RH和NO二相互作用主要包含以下基本反应过程。

(1)引发反应

NO2一(hν)→NO+O·

O·+O2+M 一→O3+M

但此时产生的O3要消耗在氧化NO上而无剩余．因此没有积累起来：

NO+O3一→NO2+O2

(2）自由基传递反应烃类化合物（RH)、一氧化碳(CO）被HO·、O·、O3等氧化，产生醛、酮、醇、酸等产物以及重要的中间产物——RO2、HO2·和RCO·等：

RH＋O·一(O2)→ RO2·

RH+O3 一→RO2·

RH+HO·一(O2)→RO2·

(3）过氧自由基引起的NO向NO2的转化

RO2·+ NO一→ NO2 =RO·（过氧自由基包括HO2·)

由于上述反应使NO快速氧化成NO2，从而加速“引发反应”中NO2光解，使二次污染物O3不断积累。由于O3不再消耗在氧化NO上，所以在大气中O3浓度大为增加：

RC (O) O2．+NO一(O2)→ NO2＋RO2·+CO2

(4）终止反应自由基的传递形成稳定的最终产物，使自由基消除而终止反应。

HO·+NO一→HNO2

HO·=N O2一→HNO3

RO2·+NO2一→PAN

由RO2·（如丙烯与O3反应生成的双自由基CH3 C HOO· ）与O2和NO2相继反应生成过氧乙酞硝酸酷(PAN）类物质光化学烟雾反应物和产物的消长变化情况。

CH3一CH一O一O·+O2一→CH3一CO一O一O·一·OH

CH3一CO一O一O·一NO2一→CH3一CO一O一O一NO2 (PAN）