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同离子效应

发布时间:2015-04-20 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:2750

实验:在试管1及试管2中按标号顺序加入试剂。试管1:①10mL 1mol.L-1 HAc,②2滴甲基橙(变色范围为:pH<3.1为红色;pH=3.1~4.4为橙色;pH>4.4为黄色),溶液呈红色,证明HAc溶液的pH<3.1。试管2:10mL 1mol.L-1 HAc,②2滴甲基橙,③少量固体NH4Ac。试管2边振荡边与试管1比较,溶液的红色渐渐退去,最后变成黄色,说明此时溶液的pH>4.4,即在HAc溶液中加NH4Ac而使其酸性降低。

若用氨水和NH4Ac固体,使用酚酞做指示剂可发现加固体NH4Ac,会使氨水的碱性降低。分析上述两个实验现象:由于HAc-NH4Ac溶液中存在着下列电离和电离平衡:

NH4Ac→NH+4+Ac-       (a)

HAc↔H++Ac-               (b)

由于NH4Ac完全电离为NH4+和Ac-,使试管2中的Ac-总浓度增加,根据化学平衡移动原理,(b)式向左移动,结果HAc浓度增大,H+浓度减小,HAc的电离度减小。可见,同离子效应影响电解质的电离度。

同理,在NH3·H2O-NH4Ac体系中有:

NH4Ac→NH+4+Ac-       (c)

NH·H2O↔NH+4+OH-    (d)

NH4Ac的加入,增加了溶液中的NH+4总浓度,(d)式向左移动,因此OH-浓度降低,NH3·H2O浓度增大,a减小。

这种在弱电解质溶液中加入一种含有相同离子(阳离子或阴离子)的强电解质后,使弱电解质的电离平衡发生移动,降低弱电解质电离度的作用,称为同离子效应。
有同离子效应时,c(H十)或c(OH-)的计算公式使用:

c(H+)=Ka (c酸/c盐)

c(OH-)=Kb(c碱/c盐)

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