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激光Raman光谱仪

发布时间:2015-07-21 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:781

一、色散型Raman光谱仪

Raman光谱仪主要由光源、试样池、单色器及检测器组成。

1.1光源

由于Raman散射很弱,现代Raman光谱仪的光源多采用高强度的激光光源。

激光光源包括连续波激光器和脉冲激光器。常用激光器按波长大小顺序有Ar+激光器(488.0和514.5nm),Kr+激光器(568.2nm),He一Ne激光器(632.8nm)、红宝石激光器(694.0nm)、二极管激光器(782和830nm)和Nd/YAG激光器(1064nm)。前两种激光器功率大,能提高Raman线的强度。后几种属于近红外辐射,其优点在于辐射能量低,不易使试样分解,同时不足以激发试样分子外层电子的跃迁而产生较大的荧光干扰。

由于高强度激光光源易使试样分解,尤其是对生物大分子、聚合物等,因此一般采用旋转技术加以克服。

1.2试样池

由于Raman光谱法用玻璃作窗口,而不是红外光谱中的卤化物晶体,试样的制备方法较红外光谱简单,可直接用单晶和固体粉末测试,也可配制成溶液,尤其是水溶液测试;不稳定的、贵重的试样可在原封装的安瓶瓶内直接测试;还可进行高温和低温试样的测定,有色试样和整体试样的测试。

从前面的讲述中可知,Raman散射的强度较弱。在放置试样时应根据试样的状态与多少选择不同的方式。

气体试样通常放在多重反射气槽或激光器的共振腔内。

液体试样采用常规试样池,若为微量,则用毛细管试样池。对于易挥发试样,应封盖。

透明的棒状、块状和片状固体试样可置于特制的试样架上直接进行测定。粉末试样可放入玻璃试样管或压片测定。

试样池或试样架置于能在三维空间可调的试样平台上。

1.3单色器

由于Raman位移较小,杂散光较强,为了提高分辨率,对Raman光谱仪的单色性要求较高。

为此,色散型Raman光谱仪采用多单色器系统,如双单色器、三单色器。最好的是带有全息光栅的双单色器,能有效消除杂散光,使与激光波长非常接近的弱Raman线得到检测。

在傅里叶变换Raman光谱仪中,以Michelson干涉仪代替色散元件,光源利用率高,可采用红外激光光源,以避免分析物或杂质的荧光干扰。

1.4检测器

Raman光谱仪的检测器一般采用光电倍增管。为了减少荧光的干扰,在色散型仪器中可用电荷藕合阵列(CCD)检测器。最常用的检测器为Ga-As光阴极光电倍增管,其优点是光谱响应范围宽,量子效率高,而且在可见光区内的响应稳定。而在傅里叶变换型仪器中多选用液氮冷却锗光电阻作为检测器。

二、傅里叶变换Raman光谱仪

2.1仪器结构

傅里叶变换Raman光谱仪的光路设计与傅里叶变换红外光谱仪非常相似,只是干涉仪与试样池排列次序不同。它由激光光源、试样池、干涉仪、滤光片组、检测器及控制的计算机等组成。

激光光源为Nd/YAG激光器,属近红外激光光源,其发射波长为1.064μm。由于它的能量较低,可以避免大部分荧光对Raman光谱的干扰。从激光器发射出的光被试样散射后,经过干涉仪,得到散射光的干涉图,再经过计算机进行快速的傅里叶变换后,就得到正常的Raman线强度随Raman位移而变化的光谱图。

仪器还采用一组特殊的滤光片组,它由几个介电干涉滤光片组成,用来滤去比Raman散射光强104倍以上的Rayleigh散射光。

Raman散射线的检测器常采用置于液氮冷却下的Ge-Si检测器或In-Ga-As检测器。

2.2特点

傅里叶变换Raman光谱仪光源发射波长位于近红外区,能量较低,既可以消除荧光干扰,还可以避免某些试样受激光照射而分解,非常有利于有机化合物、高分子及生物大分子等的研究。但对一般分子的研究,其Raman散射信号比常规激光Raman散射信号要弱。

同时,该仪器与傅里叶变换红外光谱仪一样,还具有扫描速度快、分辨率高、波数精度及重现性好等特点。

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