1．方法原理

在水中，由于溶质的解离或水解（无机酸类，硫酸亚铁和硫酸铝等）而产生的氢离子，与碱标准溶液作用至一定pH值所消耗的量，定为酸度。酸度数值的大小，随所用指示剂指示终点pH值的不同而异。滴定终点的pH值有两种规定，即8.3和3.7。用氢氧化钠溶液滴定到pH8.3（以酚酞作指示剂）的酸度，称为“酚酞酸度”。又称总酸度，它包括强酸和弱酸。用氢氧化钠溶液滴定到pH3.7（以甲基橙为指示剂）的酸度，称为“甲基橙酸度”，代表一些较强的酸。

2．干扰及消除

①对酸度产生影响的溶解气体（如CO2、H2S、NH3)，在取样、保存或滴定时，都可能增加或损失。因此，在打开试样容器后，要迅速滴定到终点，防止干扰气体溶入试样。为了防止CO2等溶解气体损失，在采样后，要避免剧烈摇动，并要尽快分析，否则要在低温下保存。

②含有三价铁和二价铁、锰、铝等可氧化或易水解的离子时，在常温滴定时的反应速率很慢，且生成沉淀，导致终点时指示剂褪色。遇此情况，应在加热后进行滴定。

③水样中的游离氯会使甲基橙指示剂褪色，可在滴定前加入少量0.1mol/L硫代硫酸钠溶液去除。

④对有色的或浑浊的水样，可用无二氧化碳水稀释后滴定，或选用电位滴定法（pH指示终点值仍为8.3和3.7)，其操作步骤按所用仪器说明进行。

3．仪器

①25m1和50m1碱式滴定管。

② 250ml锥形瓶。

4．试剂

①无二氧化碳水：将pH值不低于6.0的蒸馏水，煮沸15min，加盖冷却至室温。如蒸馏水pH较低，可适当延长煮沸时间。最后水的pH ≥ 6.0。

②氢氧化钠标准溶液（(0.1mol/L )：称取60g氢氧化钠溶于50ml水中，转入150ml的聚乙烯瓶中，冷却后，用装有碱石灰管的橡皮塞塞紧，静置24h以上。吸取上层清液约7.5ml置于1000m1容量瓶中，用无二氧化碳水稀释至标线，摇匀，移入聚乙烯瓶中保存。按下述方法进行标定：称取在105-110℃干燥过的基准试剂级苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）约0.5g（称准至0.0001g)，置于250m1锥形瓶中，加无二氧化碳水l00ml使之溶解，加入4滴酚酞指示剂，用待标定的氢氧化钠标准溶液滴定至浅红色为终点。同时用无二氧化碳水做空白滴定，按下式进行计算：

氢氧化钠标准溶液浓度（mol/L )＝(m×1000)/(V1-V0)×204.23

式中：m——称取苯二甲酸氢钾的质量（g);

V0——滴定空白时，所耗氢氧化钠标准溶液体积（ml);

V1——滴定苯二甲酸氢钾时，所耗氢氧化钠标准溶液的体积204.23——苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）摩尔质量（g/mol)。

③0.0200mol/L氢氧化钠标准溶液：吸取一定体积已标定过的溶液，用无二氧化碳水稀释至0.0200mo1/L。 贮于聚乙烯瓶中保存。

④酚酞指示剂：称取0.5g酚酞，溶于50ml 95％乙醇中，用水稀释至l 00m1。

⑤甲基橙指示剂：称取0.05g甲基橙，溶于100m1水中。

⑥硫代硫酸钠标准溶液（Na2S2O3·5H2O, 0.lmol/L)：称取2.5g Na2S2O3·5H2O溶于水中，用无二氧化碳水稀释至l 00m1。

5．步骤

①取适量水样置于250ml锥形瓶中，用无二氧化碳水稀释至l00ml，瓶下放一白瓷板。向锥形瓶中加入2滴甲基橙指示剂，用上述氢氧化钠标准溶液滴定至溶液由橙红色变为桔黄色为终点，记录氢氧化钠标准溶液用量（V1)。

②另取一份水样于250ml锥形瓶中，用无二氧化碳水稀释至l00ml，加入4滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液刚变为浅红色为终点，记录用量（V2)。如水样中含硫酸铁、硫酸铝时，加酚酞后加热煮沸2min，趁热滴至红色。

6．计算

甲基橙酸度（(CaCO3,mg/L）=(M×V1×50.05×1000)/V

酚酞酸度（总酸度CaCO3,mg/L) =(M×V2×50.05×1000)/V

式中：M—－标准氢氧化钠溶液浓度（mol/L);

V1——用甲基橙作滴定指示剂时，消耗氢氧化钠标准溶液的体积（ml);

V2——用酚酞作滴定指示剂时，消耗氢氧化钠标准溶液的体积（ml);

V一一水样体积（ml);

50.05一一碳酸钙（1/2CaCO3）摩尔质量（g/mol)。

7．注意事项

①水样取用体积，参考滴定时所耗氢氧化钠标准溶液用量，在10-25ml之间为宜。

②采集的样品用聚乙烯瓶或硅硼玻璃瓶贮存，并要使水样充满不留空间，盖紧瓶盖。若为废水样品，接触空气易引起微生物活动，容易减少或增加二氧化碳及其他气体，最好在1d之内分析完毕。对生物活动明显的水样，应在6h内分析完。