1．方法原理

水和废水中的硫化物，是指水体中可溶解的氢硫酸盐、硫化物及酸可溶性的金属硫化物，以及非离解的硫化氢。将水样酸化后转化成硫化氢，用氮气带出，被含有定量且过量的铜离子吸收液吸收。分离沉淀后，通过测定上清液中剩余的铜离子，对硫进行间接定量。本方法着重对《水和废水监测分析方法》中规定的预处理、吹气条件以及吸收、测定方法进行了改进，使地面水的吸收率提高到97％左右；较复杂的工业废水也可达到90%以上。

铜离子与硫化氢反应如下：

Cu2++H2S→CuS（黑色）↓+2H+

在反应中加适量的醋酸一醋酸钠缓冲溶液，以调节吸收液的酸度；加适量乙醇调节吸收液表面张力，改善吸收液中气泡的均匀性，从而可以提高该方法的回收率。

2．干扰及消除

当样品基体成分较为简单（如地下水、饮用水等），可不用吹气，直接采用间接法测定。由于方法实际上测定铜的浓度，而火焰原子吸收测定铜有较强的抗干扰能力，故本方法无明显干扰。

当样品污染严重，不仅含有不溶性物质及影响测定的还原性物质，并且浊度高，或水样含硫极低时，应采用经改进后的吹气装置，不仅可以分离基体，消除干扰，也可起到一定的富集作用。此时，本方法也不存在基体干扰问题。

3．方法的适用范围

本方法适用于水和污水中硫化物的测定。

4．仪器

①吹气装置

②原子吸收分光光度计。

③铜单元素空心阴极灯。

④离心机。

⑤容量瓶。

⑥离心管10- 15m1均可。原子吸收分光光度计的工作条件，可根据不同型号的仪器自行设置。

5．试剂

实验用水均为除氧水。

①硫的标准贮备液：取一定量结晶硫化钠（Na2S " 9H20)，按亚甲蓝法试剂方法配制成标准贮备液，并标定。

②硫标准使用液（50-80μg/ml S2-)：吸取一定量刚标定过的硫的标准贮备溶液，用水稀释成含S2- 50-80μg/ml，现用现配。

③氮气：纯度＞99.9%。

④乙酸一乙酸钠缓冲溶液：将50ml lmol/L NaAc与124.1 ml lmol/L HAc混合，加水稀释至500ml，此即pH4.5缓冲溶液。

⑤铜贮备液：取1.0000g铜丝（>99.9%）置于烧杯中，加20ml (1+1)硝酸置于电热板上加热至完全溶解，冷却后定容到1L。此溶液含铜lmg/ml。

⑥铜使用液：取铜贮备液，用水稀释成200mg/L标准溶液，备用。

⑦乙醇：分析纯，95%。

⑧磷酸：分析纯，当水样体积不超过200m1时，可用（l+1）磷酸。

6．步骤

(1)校准曲线的绘制

①装好吹气吸收装置。

②向反应瓶中加入约200ml蒸馏水，5支吸收管中分别加入3.0ml铜使用液、4m1 pH4.5的乙酸一乙酸钠缓冲溶液、3m1 95％乙醇溶液，摇匀备用。

③开启钢瓶，吹气5min，除去反应装置中的空气，停止吹气。

④分别取0.0、1.0、2.0、3.0、4.0m1的硫标准使用液（每毫升含硫50-80μg）于反应锥形瓶中。

⑤自加酸漏斗中加l0ml磷酸，迅速关闭加液阀。打开氮气开关，调节流量为50ml/min。轻轻摇动反应瓶，使酸液与样品混匀，连续吹气40min。

⑥关载气。用蒸馏水冲洗吸收管的毛细管内、外壁，取出吹气管。

⑦将吸收管内吸收液转移至50m1容量瓶中，并充分洗涤吸收管内壁，定容，摇匀。

⑧取上述溶液部分，加入干的离心管中，以2000r/min离心分离3-5min。

⑨测定上清液中的铜含量，绘制Cu的吸光度一硫含量的校准曲线。

(2）样品分析

安装好吹气吸收装置，取一定体积水样（己加入固定剂）加到反应瓶中，用水加至200m1左右，打开载气，吹气5min，除去反应装置中的空气，停止吹气，按校准曲线的视组定步骤⑤～⑨进行操作。由测得Cu的吸光度，从校准曲线查得硫的含量。

(3）结果计算

硫化物S2-含量（mg/L )＝测得硫量（μg)／水样体积（ml)。

7．精密度和准确度

六个实验室测定含S2- 66.5mg/L±1.5mg/L的统一样品，测得平均值为66.0mg/L，室内相对标准偏差为3.6%；室间相对标准偏差为3.8%。

8．注意事项

①在向反应瓶中加样品时，应注意避免样品沾在磨口处。若不慎沾上，应用水冲洗进反应瓶中。

②装置使用前应注意检查气密性。

③加酸后振摇时，应进行平摇，避免动作过大引起断裂。

④由于吹气管与吸收液接触，内外管都要进行清洗，并转移入容量瓶定容。