1．方法原理

经蒸馏得到的碱性馏出液（A)，用硝酸银标准溶液滴定，氰离子与硝酸银作用形成可溶性的银氰络合离子（(Ag(CN)2）-，过量的银离子与试银灵指示液反应，溶液由黄色变为橙红色，即为终点。

2．方法的适用范围

当水样中氰化物含量在lmg/L以上时，可用硝酸银滴定法进行测定。检测上限为l 00mg/L 。本方法适用于受污染的地表水、生活污水和工业废水。

3．仪器

①l0ml棕色酸式滴定管。

②120m1具柄瓷蒸发皿或150ml锥形瓶。

4．试剂

1)试银灵指示液：称取0.02g试银灵（对二甲氨基亚苄基罗丹宁，Paradime thylaminobenzalrhodanine )溶于l00m]丙酮中。贮存棕色瓶中，于暗处保存，可稳定一个月。

2)铬酸钾指示液：称取l0g铬酸钾溶于少量水中，滴加硝酸银溶液至产生橙红色沉淀为止，放置过夜后，过滤，用水稀释至l00ml。

3) 0.0100mol/L氯化钠标准溶液：称取基准试剂氯化钠（经600℃干燥1h，在干燥器内冷却）0.5844g置于烧杯中，用水溶解，移入1000ml容量瓶，并稀释至标线，混合摇匀。

4) 0.0100mol/L硝酸银标准溶液：

①称取1.699g硝酸银溶于水中，稀释至l000ml,贮于棕色试剂瓶中，摇匀，待标定后使用。

②硝酸银溶液的标定：吸取0.0100mol/L氯化钠标准溶液10.00m1，于150m1锥形瓶中，加50m1水。同时另取一锥形瓶，加入60m1水作空白试验。向溶液中加入3-5滴铬酸钾指示液，在不断旋摇下，从滴定管加入待标定的硝酸银溶液直至溶液由黄色变成浅砖红色为止，记下读数（V)。同样滴定空白溶液，读数为V0，按下式计算：

硝酸银标准溶液浓度（(mo]/L)=(C×10.0)/(V-V0)

式中：C——氯化钠标准溶液浓度（mol/L) ;

V一一滴定氯化钠标准溶液时，硝酸银溶液用量（ml);

V0——滴定空白溶液时，硝酸银溶液用量（ml)。

5) 氢氧化钠溶液：配制2％的氢氧化钠溶液。

5．步骤

(1) 样品测定

取l00ml馏出液A（如试样中氰化物含量高时，可酌量少取，用水稀释至l00ml )于锥形瓶中。加入0.2ml试银灵指示液，摇匀。用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色止，记下读数（Vg)。

(2）空白试验

另取100m1空白试验馏出液B于锥形瓶，按样品测定（(l）进行测定，记下读数（V0)。

6．计算

氰化物（CN-, mg/L）=[C(Va-V0)×52.04×(V1/V2)×1000]/V

式中：C一一硝酸银标准溶液浓度（mol/L) ;

Va——测定试样时，硝酸银标准溶液用量（ml);

V0——空白试验时，硝酸银标准溶液用量（ml);

V——样品体积ml);

V1——试样（馏出液A）的体积（ml);

V2——试样（测定时，所取馏出液A）的体积（ml);

52.04——氰离子（2 CN-）摩尔质量（g/mol)。

7．注意事项

用硝酸银标准溶液滴定试样前，应以pH试纸检查试样的pH值。必要时，应加氢氧化钠溶液调节pH>ll。