1．方法原理

在酸性溶液中，茜素磺酸钠与锆盐生成红色络合物，当样品中有氟离子存在时，能夺取该络合物中错离子，生成无色的氟化锆离子（(ZrF6)2-，释放出黄色的茜素磺酸钠。根据溶液由红褪至黄色的色度不同，与标准色列比色定量测定氟。

2．干扰及消除

当样品中含有氯化物500mg/L，总碱度（以CaCO3计）400mg/L，硫酸盐200mg/L,铁2.0mg/L,磷酸盐1.0mg/L，铝0.lmg/L，浊度25度，色度25度时，需进行预蒸馏消除干扰。

3．方法的适用范围

取50ml试样，直接测定时，本方法的最低检出浓度为0.05mg/L F-，测定上限为2.5mg/LF-。高含量样品可经稀释后测定。本方法可用于饮用水、地表水、地下水和工业废水中氟化物的测定。

4．仪器

①50ml具塞比色管。

②分度吸管。

5．试剂

1)氟化物标准溶液：准确称取基准试剂氟化钠（预先于105℃烘2h，在干燥器中冷却）0.2210g用水溶解，转入l000ml容量瓶中，并用水稀释至标线。此溶液每毫升含l 00μg F-。用此溶液制备每毫升含10.0μg F-的标准溶液，即为标准使用液，贮于聚乙烯瓶中保存。

2）茜素磺酸错酸性溶液：

①茜素磺酸锆溶液：称取0.3g氯氧化锆(ZrOC12·8H2O）于l00ml烧杯中，用50ml水溶解后，转入l000ml容量瓶中。另称取0.07g茜素磺酸钠（又名茜素红S,C14H7O7Sna·H2O)，溶于50ml水中，在不断搅动下，将此溶液缓慢注入氯氧化锆溶液中，充分摇动后，放置澄清。

②混合酸溶液：量取l0lml盐酸，用水稀释至400m1。另量取33.3ml硫酸，在不断搅拌下，缓慢加入400m1水中。冷却后，将两酸液合并。

③将混合酸②倾入盛有茜素磺酸错溶液①的容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀。此溶液放置1h后，即可使用。避光保存，可稳定6个月。

3)亚砷酸钠溶液：称取0.5g亚砷酸钠（NaAsO2 )溶解于水中，并稀释到100ml。

4)硫酸：ρ=1.84g/ml的硫酸。

5)盐酸：ρ=1.19g/ml的盐酸。

6．步骤

(1)样品预处理

较清洁的地面水、地下水等样品，不需进行预处理，可直接取样显色测定。含较多干扰物质的水样需蒸馏预处理消除干扰。本节方法（一）中所述两种蒸馏预处理方法均可选用。

(2）样品的测定

如果试样中含有余氯，按每毫克余氯加入1滴（0.05ml )亚砷酸钠溶液，混匀，将余氯除去。取50m1样品或馏出液于比色管中，加2.5m1茜素磺酸错酸性溶液，摇匀。放置1h后，与标准系列比色定量。

(3）标准系列的制备

在一系列比色管中，分别加入不同体积的氟化物标准使用液，并用水稀释至50m1，以下操作同样品测定。选择的标准溶液中，至少有两个低于和高于试样中氟化物的浓度，通常以50或100μg/L的氟浓度间隔较合适。

7．计算

氟化物（F-, mg/L)=m/V

式中：m——由标准色列测得的水样含氟量（μg);

V——水样的体积（ml)。

注：当取用馏出液显色时，应注意折算馏出液与原水样的比值。

8．精密度和准确度

20个实验室测定含氟量为830μg/L的无干扰物质的统一水样，室间相对标准偏差为4.9%；相对误差为3.6%。含氟量为570μg/L的含有干扰物质的统一水样，室间相对标准偏差为11.1%。

9．注意事项

①亚砷酸钠为剧毒物质，防止对人体的危害。

②测定时，应调节温度，使试样与标准系列之间的温差不得超过20℃。