1．方法原理

在酸性条件下，碘离子对亚砷酸与硫酸饰的氧化还原反应具有催化能力，且此作用与碘离子存在量呈非线性比例。在间隔一定时间后，加入硫酸亚铁钱以终止反应。残存的高饰离子与亚铁反应，成正比例的生成高铁离子，后者与硫氰酸钾生成稳定的红色络合物。

2．干扰及消除

加入过量的具敏化反应的氯化钠，可降低碘的非催化型的生成和银与汞的抑制作用。

3．水样保存

水样在采集后应尽快进行测定。必要时，保存于2-5℃，并在24h内完成测定。

4．仪器

①秒表。

②分光光度计。

③恒温水浴，可控制温度为30℃±0.5℃。

④25m1具塞比色管。

5．试剂

实验用水应为无碘水。必要时，于每升水中加2g氢氧化钠，并经蒸馏后供用。

①氯化钠溶液：称取200g氯化钠溶于水，稀释至1L。如含碘较高，可用水一乙醇混合液将氯化钠进行重结晶。

②亚砷酸溶液：称取4.946g三氧化二砷（As203）于少量水中，加入0.2ml浓硫酸使溶解，稀释至1L。

③(1+3）硫酸溶液。

④硫酸饰馁溶液：称取13.38g硫酸铈铵(Ce(NH4)4(SO4)4 ．4H2O)溶于水，加44ml浓硫酸，稀释至1L。

⑤硫酸亚铁铵溶液：称取1.50g硫酸亚铁铵(Fe(NH4)2(SO4)2 ．6H2O）溶于含0.6ml浓硫酸的l00ml水中，当天配制。

⑥硫氰酸钾溶液：称取4g硫氰酸钾（KSCN）溶于100m1水中。

⑦碘化物标准贮备液：称取0.6540g碘化钾溶于水，移入500m1容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg碘离子（I-）。

⑧碘化物标准使用液：分取上述碘化物标准贮备液，逐级稀释至每毫升含0.010μg碘离子（r）的标准使用液。临用前配制。

6．步骤

(1)校准曲线的绘制

吸取0、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0ml碘化物标准使用液于25ml比色管中，加水至10.0ml，顺次加入1.00ml氯化钠溶液、0.50ml亚砷酸溶液和1.00ml（1+3）硫酸溶液，混匀。置于30℃±0.5℃恒温水浴中，待温度达到平衡后，每隔30s（以秒表计）分别加入1.00ml硫酸铈铵酸液。放回水浴中，经15min±5s后取出，按原顺序每隔30s加入1.00ml硫酸亚铁铵溶液，混匀。此时黄色高价饰离子的颜色应消失，随即按顺序每隔30s加入1.00m1硫氰酸钾溶液，混匀。放置15min后，于510nm波长处，以水为参比，用光程长l 0mm比色皿，继续按顺序每隔30s，测量吸光度。由测得的吸光度减去空白试验吸光度与对应碘化物量（μg）绘制校准曲线。

(2）水样的测定

取10.0m1水样（或分取适量，加无碘水至10.0ml )于25m1比色管中，按校准曲线绘制相同操作步骤测量吸光度。

(3）空白试验

以无碘水代替水样，以相同操作步骤进行空白测定。

7．计算

碘化物（mg/L）=m/V

式中：m—一由水样减去空白试验后的吸光度，从校准曲线上查得碘化物量（μg);

V——分取水样体积（m1)。

8．注意事项

①催化反应与温度、时间极为有关，故应严格按规定时间操作。在测定水样的同时，绘制校准曲线。

②本法所绘制的校准曲线，碘离子浓度与测得吸光度成反比。但不呈直线关系，而是两端向上弯曲。