1．方法原理

在酸性溶液中，以银盐作催化剂，用过硫酸铵将三价铬氧化成六价铬。加入少量氯化钠并煮沸，除去过量的过硫酸钱及反应中产生的氨。以苯基代邻氨基苯甲酸作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定，使六价铬还原为三介铬，溶液呈绿色为终点。根据硫酸亚铁铵溶液的用量，计算出水样中总铬的含量。

2．干扰

钒对测定有干扰，但在一般含铬废水中，钒的含量在容许限以下。

3．方法的适用范围

本方法适用于废水中高浓度（> lmg/L）总铬的测定。

4．试剂

1) (1+19）硫酸溶液：取硫酸50m1，缓慢加入到950ml水中，混匀。

2)硫酸一磷酸混合液：取150ml硫酸缓慢加入到700m1水中，冷却后，加入150ml磷酸，混匀。

3) 25％过硫酸铵溶液：称取25g过硫酸钱溶于水中，稀释至l00ml，用时配制。

4)重铬酸钾标准溶液：称取120℃干燥2h的重铬酸钾（K2Cr2O7，优级纯）0.4903g,用水溶解后，移入l000ml容量瓶中，加水稀释至标线。摇匀。此溶液的浓度（(1/6K2Cr2O7)=0.01000mol/L。

5)硫酸亚铁铵亚标准滴定溶液：称取硫酸亚铁铵((NH4)2Fe(SO4)2·6H2O)3.95g，用(1+19）硫酸溶液500ml溶解，过滤至2000ml容量瓶中，用（1+19）硫酸溶液稀释至标线。临用时，用重铬酸钾标准溶液标定。

①标定：吸取25.00m1重铬酸钾标准溶液，置500ml锥形瓶中，用水稀释至200ml左右。加入20ml硫酸一磷酸混合液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至淡黄色。加入3滴苯基代邻氨基苯甲酸指示液，继续滴定至溶液由红色突变为亮绿色为终点。

②记录用量（Y0m1)，计算如下：

C[(NH4 )2 Fe(SO4 )2 ．6H2O］=0.01000×25.00ml/V0

式中：C一一硫酸亚铁铵标准滴定液的浓度（mol/L）。

6) 1％硫酸锰溶液：将硫酸锰（MRSO4·2H2O) 1g溶于水，稀释至100m1。

7) 0.5％硝酸银溶液：将硝酸银0.5g溶于水，稀释至l 00m1。

8) 5%碳酸钠溶液：将无水碳酸钠5g溶于水，稀释至l 00m1。

9) (1+1)氨水：取氨水（ρ=0.90g/ml）加入等体积水中，摇匀。

10) 1%氯化钠溶液：将氯化钠1g溶于水，稀释至l 00m1。

11)苯基代邻氨基苯甲酸指示液：称取苯基代邻氨基苯甲酸（Phenylen thranilic Acid)0.27g,溶于5％碳酸钠溶液5m1中，用水稀释至250m1。

5．步骤

①吸取适量水样于150m1烧杯中，经酸消解后转移至500ml锥形瓶中（如水样清澈、无色，可直接取适量水样于500m1锥形瓶中）。用氨水中和溶液pH值为1^2。加入20ml硫酸一磷酸混合液，1-3滴硝酸银溶液，0.5m1硫酸锰溶液，25ml过硫酸铵溶液，摇匀。加入几粒玻璃珠，加热至出现高锰酸盐的紫红色，煮沸10min。

②取下稍冷，加入5m1氯化钠溶液，加热微沸10-15min，除尽氯气。取下迅速冷却，用水洗涤瓶壁并稀释至250ml左右。加入3滴苯基代邻氨基苯甲酸指示液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至溶液由红色突变为绿色即为终点，记下用量（V1)，同时取同体积纯水代替水样进行测定，记下用量（V2)。

6．计算

总铬(Cr, mg/L)＝（V1-V2)/V3×C×17.332×1000

式中：V1——滴定水样时，硫酸亚铁铵标准滴定溶液用量（ml);

V2——滴定空白样时，硫酸亚铁铵标准滴定溶液用量（ml);

V3——水样的体积（ml);

C一一硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度（mol/L）；

17.332——1/3Cr的摩尔质量（g/mol)。

7．注意事项

①应注意掌握加热煮沸时间，若加热煮沸时间不够，过量的过硫酸铵及氯气未除尽，会使结果偏高；若煮沸时间太长，溶液体积小，酸度高，可能使六价铬还原为三价铬，使结果偏低。

②苯基代邻氨基苯甲酸指示液在测定水样和空白溶液时加入量要保持一致。