1. 方法原理

在氨性溶液中（pH9-10 )，铜与二乙氨基二硫代甲酸钠作用，生成摩尔比为1:2的黄棕色络合物。该络合物可被四氯化碳或三氯甲烷萃取，其最大吸收波长为440nm。在测定条件下，有色络合物可稳定1h，其摩尔吸光系数为1.4×104L·mol-1·cm -l。

2．干扰及消除

在测定条件下，二乙氨基二硫代甲酸钠也能与铁、锰、镍、钴和铋等离子生成有色络合物，干扰铜的测定，除锡外均可用EDTA和柠檬钱掩蔽消除。

3．方法的适用范围

本方法的测定范围为0.02-0.60mg/L，最低检出浓度为0.0lmg/L，经适当稀释测定上限可达2.0mg/L。已用于地表水、各种工业废水中铜的测定。

4．仪器

分光光度计，20mm比色皿。

5．试剂

①盐酸、硝酸、高氯酸、氨水：优级纯。

②四氯化碳、三氯甲烷。

③（1+1）氨水。

④0.2％二乙氨基二硫代甲酸钠溶液：称取0.2g试剂溶于水中并稀释100m1，用棕色玻璃瓶贮存，放在暗处可以保存两周。

⑤ 0.4g/L甲酚红指示液：称取0.028试剂溶于95％乙醇50ml中。

⑥EDTA一柠檬酸按溶液：称取5g EDTA和20g柠檬酸按溶于水中并稀释至l00ml，加入4滴甲酚红指示液，用（1+1)氨水调至pH8-8.5（由红色变为浅紫色），加入少量0.2%二乙氨基二硫代甲酸钠溶液，用四氯化碳萃取提纯。

⑦氯化铵一氢氧化铵缓冲溶液：称取70g氯化按溶于适量水中，加入570ml氨水，用水稀释至1000ml。

⑧铜标准贮备溶液：准确称取1.000g金属铜（99.9%）置于150m1烧杯中，加入（1+l)硝酸20m1，加热溶解后，加入（1+1）硫酸10m1并加热至冒白烟。冷却后，加水溶解并转入1000m1容量瓶中，用水定容至标线。此溶液1.00m1含1.00mg铜。铜标准使用溶液由上述标准贮备溶液稀释成每毫升含5.0μg铜。

6．步骤

（1)试样制备

①清洁地表水可直接进行测定。

②含悬浮物和有机物较多的地表水或废水，可吸取50m1酸化的水样置150ml烧杯中，加入5m1硝酸，在电热板上加热消解并蒸发到l 0ml左右。稍冷再加入5m1硝酸和1ml高氯酸，继续加热消解，蒸至近干，加水40m1，加热煮沸3min，冷却。将试液转入50m1容量瓶中，用水稀释至标线（若有沉淀，应过滤除去）。

(2）显色萃取

①吸取适量的试样（含铜量低于30μg，体积不大于50m1)置125m1分液漏斗中，加水全50m1。

②清洁水样可加入10m1 EDTA-柠檬酸铰溶液，5ml氯化铵一氢氧化铵缓冲溶液，摇匀。对消解后的试样可加入10m1 EDTA-柠檬酸钱溶液，2滴甲酚红指示液，用（1+1)氨水调至由红色经黄色变成紫色。

③加入0.2％二乙氨基二硫代甲酸钠溶液5m1，摇匀，静置5min。

④准确加入l0ml四氯化碳，用力振荡不少于2min若用振荡器振荡，应不少于4min),静置待分层。

⑤测量：用滤纸吸去漏斗颈部的水分，塞入一小团脱脂棉，弃去最初流出的有机相1-2ml，然后将有机相放入20mm干燥的比色皿中，于440nm波长处，以四氯化碳作参比，测量吸光度。

⑥用50ml水代替试样，按上述步骤同时进行空白试验，以试样的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线查出铜含量。

(3）校准曲线

①于八个分液漏斗中，分别加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、6.00ml铜标准使用溶液，加水至体积为50ml，配成一组标准系列溶液。

②按上述操作步骤进行显色萃取和测量，将测得的吸光度作空白校正后，再与相应的铜含量绘制校准曲线。

7．计算

铜（Cu, mg/L)=m/V

式中：m——由校准曲线查得的铜量（μg);

V ——萃取用的水样体积（ml)。

8．精密度和准确度

用蒸馏水配制的含铜0.075mg/L的统一标准溶液，经五个实验室分析，室内相对标准偏差为6.0%；室间相对标准偏差为7.0%；相对误差为-4.0%。

9.注意事项

①为了防止铜离子吸附在采样容器壁上，采样后样品应尽快进行分析。如果需要保存，样品应立即酸化至pH<2，通常每l00ml样品加入（1+1）盐酸0.5m1。

②分液漏斗的活塞不得涂抹油性润滑剂，因润滑剂溶于有机溶剂影响铜的测定。

③水样中铜含量高时，也可直接在水相中进行比色，并用明胶或淀粉溶液作稳定剂，不必用四氯化碳萃取，但校准曲线要按同样操作步骤进行。

④萃取和比色时，避免日光直射，以免铜一DDTC络合物分解。