1. 方法原理

在氨性溶液中，有氧化剂碘存在时，镍与丁二酮肟作用，形成组成比为1：4的酒红色可溶性络合物。络合物在440及530nm处有两个吸收峰，摩尔吸光系数分别为1.5 ×104和6.6×103L·mol-1·cm-1。为了消除柠檬酸铁等的干扰，可选择灵敏度稍低的530nm波长进行测定。

2．干扰及消除

与丁二酮肟生成络合物的金属离子（铜、钴等）和不溶于氨水的离子（铁、铝、铬等）都干扰测定。测定50μg镍时，加入50％柠檬酸铵2ml，下列离子均无明显干扰：铅（II )、锌（II）、钙（II）、镁（II）、铬（VI）各5mg，铝（Ⅲ）3mg，汞（II）l mg,钯（II）、银（I）和铬（Ⅲ）各50μg。若加入5%Na2EDTA溶液2ml，可消除铁（III) 3mg，钴（II）lmg,铜（II）和锰（II）各0.5mg的影响。当铜含量超过0.5mg，钴含量超过lmg时，可采用丁二酮肟-正丁醇萃取分离除去。氰化物干扰测定，测定前加次氯酸钠并加热除去。

3．方法的适用范围

本方法测镍的最低检出浓度为0.lmg/L（吸光度A=0.010时所对应的镍浓度），测定上限为4mg/L。已用于电镀、冶炼等行业处理前或处理后的含镍废水测定。

4．仪器

分光光度计，l0mm比色皿。

5．试剂

①硝酸。

②镍标准贮备溶液。镍标准使用液由上述标准贮备溶液稀释而成，每毫升溶液含20.0μg镍。

③50％柠檬酸按溶液。

④0.05mol/L碘溶液：称取12.7g碘，加到含有25g碘化钾的适量水中，用水稀释至l000ml。

⑤5%Na2 EDTA水溶液。

⑥0.5％丁二酮肪溶液：称取0.5g丁二酮肟溶解于50ml氨水中，用水稀释至l 00m1。

6．步骤

(1)校准曲线

①显色：于一组25ml具塞比色管中，分别加入镍标准使用液0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml，加50％柠檬酸铵2.0ml, 0.05mol/L碘溶液10ml，加水至20ml，摇匀。加0.5％丁二酮肟溶液2.0ml摇匀。加5%Na2-EDTA溶液2.0ml，加水至刻度，摇匀。

②测量：放置5min后，用l0mm比色皿，于530nm波长处，以水作参比，测量吸光度，并作空白校正，绘制吸光度一浓度曲线。

(2）样品测定

①取水样1-l0ml（含镍10-100μg）置25ml具塞比色管中，用氢氧化钠溶液调至中性，然后按上述校准曲线的步骤进行显色和测量。

②若废水含有悬浮物及有机络合剂，应取适量水样，加HNO3消解后，再按本方法显色测定。

7．计算

镍(Ni, mg/L）=m/V

式中：m——由校准曲线查得的镍量（μg);

V——水样体积（ml)。

8．精密度和准确度

用含镍废水配制两个统一样品，分别含镍7.18mg/L和5.74mg/L。九个实验室测得平均值分别是7.21和5.77mg/L;．室内相对标准偏差为0.79％和1.16%；室间相对标准偏差为2.06％和2.05%。还分析了29种不同废水样，其精密度和准确度均良好。

9．注意事项

1)在显色操作中，加入氧化剂碘溶液后应加水至20ml并摇匀，否则加入氨性丁二酮肟后，不能正常显色。可选用其它氧化剂，如过硫酸铵和溴水，用过硫酸铵作氧化剂需在强碱性(pH > 12)溶液中进行，腐蚀性较大，但稳定性和选择性较好。用溴作氧化剂则毒性较大。

2) Na2EDTA掩蔽剂应在加入显色剂并摇匀后再加入，否则EDTA先掩蔽镍，而使镍不能显色。

3)在低于20℃室温下显色时，络合物吸光度至少在lh内不变。温度高时络合物欠稳定，在此情况下须在较短时间内测量完毕，并应在相同测定条件下绘制校准曲线，显色时间应尽量一致。测量波长选530nm，黄色柠檬酸铁几乎无吸收，不再干扰镍的定量。

4)铜、钴等离子用丁二酮肟-正丁醇萃取分离的操作步骤：

①取适量水样（含镍0.05mg以下）置于l00ml分液漏斗中，加20％柠檬酸铵5.0ml,1％丁二酮肟乙醇溶液2.0ml，摇匀。加0.1％酚酞指示液1滴，，滴加（1+1)氨水使溶液出现红色，再加入pH为10.0的氨水一氯化按缓冲液10ml，加水至约30ml，摇匀。

②用正丁醇l0ml萃取1 -2min，静止分层后，弃尽水相。

③用0.5mol/L氨溶液（即（1+26)氨水）5ml振摇30s，洗涤有机相一次，弃尽水相。

④加入0.5mol/L盐酸溶液（即（1+23）盐酸）5m1振摇1-2min，反萃取镍。分层后，将水相完全转入25m1具塞比色管中，再用水5ml，洗涤有机相一次，合并水相。

⑤加1 mol/L氢氧化钠溶液1.5ml, 20％柠檬酸铵0.5ml, 0.05mol/L碘溶液10ml，加水至约20m1,摇匀。加0.5％丁二酮肟2.0ml，摇匀。加5% Na2-EDTA溶液2ml，加水至刻度，摇匀。用l0mm比色皿，于波长440mm处，以水作参比测量吸光度，并作空白校正。

⑥标准系列溶液按上述同样的萃取操作步骤进行，从校准曲线上求出样品中镍的含量。