有机物的提取和样品的制备概述

1．方法的适用范围

本方法是从各种样品基体中定量地提取非挥发性或半挥发性有机化合物的方法。净化和（或）分析制成的提取物将分别在后面加以叙述。

2．方法摘要

本方法用溶剂提取已知体积或重量的污泥样品。提取物经干燥，然后在K-D装置中浓缩。如果能符合测定方法的质量控制要求，其它浓缩装置或技术可用来代替K-D浓缩器。

3．干扰及消除

①需要分析挥发性有机化合物的样品，在运输和贮存过程中挥发性有机化合物（特别是氯氟烃、二氯甲烷），通过样品容器衬垫的扩散可使样品受到污染。用试剂水配制现场空白经过采样和随后的贮存及处理过程，可用以检查这种污染。

②溶剂、试剂和玻璃器皿及其它样品处理器皿会对样品分析产生人为因素及（或）干扰，所有这些材料必须在分析条件下用分析方法空白来证明其无干抚。可能需要特殊选择试剂并在全玻璃系统中蒸馏纯化溶剂。

③从样品中共提取的干扰物会因来源不同而相差很大。若被提取样品的分析因干扰而受到阻碍，可能需要进一步净化样品提取物。

④酞酸酯类污染实验室中常见的许多种类的用品，特别是塑料制品必须避免使用。因为酞酸酯通常用作增塑剂，容易从塑料材料中提取出来。如果不实行始终如一的质量控制，任何时候都会发生严重的酞酸酯污染。

⑤待测物降解造成玻璃器皿污染。玻璃器皿上的肥皂残留物将引起某些待测物的降解。特别是艾氏剂、七氯及大多数有机磷农药会在此情况下降解。这种问题对于那些难于冲洗的玻璃器皿（如500 ml K-D烧瓶）尤为突出。这些器皿应该非常小心地用手工清洗以避免这一难题。

4．仪器和设备

5．试剂

(1)参见有关的具体方法中对于所需溶剂的说明

(2) 标准贮备溶液

贮备溶液可用纯的标准品配制或购买经定值的溶液。

1)可气提的贮备标准：使用分析过的液体或气体，配制贮备标准的甲醇溶液。因为一些有机卤化物的毒性，这些物质的首次稀释须在通风橱中进行。

①在10 ml称重过的带磨口玻璃塞的容量瓶中，加入大约9.8 ml甲醇，不加瓶盖放置约10 min,或放至所有甲醇湿润的表面干后，称量该瓶至近0.1 mg.

②用100μ1注射器，立即向瓶中加入2滴或更多滴分析过的参考物质，然后再称量。液体须直接滴入甲醇中，不要接触到容量瓶的颈部。

③重新称量，稀释至刻度，盖好塞，然后颠倒瓶数次混匀。从净增重量计算浓度，以每微升中的微克数（gg/gl)表示浓度。若化合物的纯度分析值为％％或更高，则此重量不必校正就可用于计算贮备标准的浓度。商业制备的贮备标准如果是经过厂家定值或有独立的原始资料，则可用于任何浓度。

④将贮备标准溶液移入一个聚四氟乙烯密封的具有螺旋盖的瓶中。以最小液上空间在-20一-10℃避光贮存。

⑤所有标准溶液一个月后必须更换，或如与校核标准比较有问题时，应立刻更换。

2）半挥发性贮备标准：碱或中性和酸性贮备标准配于甲醇中，有机氯农药标准配于丙酮中。贮备标准溶液应在4℃时贮存于聚四氟乙烯密封的容器中，这些溶液应经常校核其稳定性。这些溶液6个月后必须交换，或如果与质量控制校核样品比较表明有问题时，则应立即更换。

(3）代用标准

在提取或处理之前应将代用标准（即一种在化学上惰性的化合物，在环境样品中不会存在）加到每一个样品、空白和基本加标样品中。代用标准的回收率用于监控异常的基本效应，整个样品处理的误差等。代用标准的回收是为了评价确定测量的浓度是否落在验收标准界限内。对于不同待测组推荐的代用化合物如下。但是，这些化合物或其它比较适合于待测组同样可用于其它待测组，对于每个待测组分通常加入3个或更多的标准物。

1)碱或中性和酸性代用加标溶液：所推荐的代用标准化合物如下：

①碱或中性：2-氟联苯、硝基苯-d5、三联苯-614;

②酸性：2-氟苯酚、2,4,6-三溴苯酚、苯酚-d。配制一种代用标准加标溶液于甲醇中，含碱或中性化合物浓度为100μg/ml，酸性化合物浓度为200μg/ml。用于水和底质（或）及土壤样品（低和中等水平）。对于废物样品，碱或中性化合物的浓度应为500μghnl，酸性为1000μg/rnl。

2）有机氯农药代用加标溶液：对于有机氯农药所推荐的代用标准如下：

有机氯农药：二丁基氯丹、2,4,5,6-四氯一间二甲苯。对于水和沉积物或土壤样品配制浓度为1μg/ml代用标准加标溶液于丙酮中。对于废物样品，浓度应为5μg/ml。

3）可气提的代用加标溶液：对于挥发性有机物推荐下面几种代用标准品：

可气提的有机物：对-溴氟苯、1,2-二氯乙烷-d4、甲苯-d8。配制代用加标溶液于甲醇中，含有代用标准化合物的浓度为25μg/ml。

(4）基本加标标准

从每个待测组中选择5个或更多的待测物，在一个加标溶液中应用。对于少数一些待测物组，推荐下列基体加标标准混合物。这些化合物或其它较好地与待测物保持一致的混合物同样也可以应用于其它待测组。

1)碱或中性和酸性基体加标溶液：在甲醇中制备一个加标溶液，对于水和底质或土壤样品，含有下列每一种碱或中性化合物的浓度为100μg/ml，含酸性化合物的浓度为200μg/ml。对于各种废物样品，这些化合物的浓度应再高5倍。

①碱或中性物质：1,2,4-三氯苯、苊、2,4-二硝基甲苯、芘、N-亚硝基-二正丙胺、1,4-二氯苯；

②酸性物质：五氯苯酚、苯酚、2-氯苯酚、4-氯-3-甲基苯酚、4-硝基苯酚。

2)有机氯农药基体加标溶液：配制加标溶液于丙酮或甲醇中，对于水和沉积物或土壤含有下列规定浓度的农药。对于废物样品的浓度应再高5倍。农药浓度（μg/ml)：林丹 (0.2)；七氯(0.2)；艾氏剂（0.2)；狄氏剂（0.5)；异狄氏剂（0.5)；滴滴涕(0.5)。

3)可气提基体加标溶液：配制加标溶液于甲醇中，含有下列化合物，浓度为25μg/ml。可气提的有机物：1,1-二氯乙烯、三氯乙烯、氯苯、甲苯、苯。

6．样品的采集、保存和处理

7．步骤

(1)半挥发性有机样品的提取水、土壤或底质、污泥和废物样品，需要分析碱或中性和酸性可提取物和（或）有机氯农药，必须在分析之前进行溶剂提取。本书包括4个可用于此目的方法，对于具体样品应采取的方法是由该样品的物理性质决定的。因此，在选择方法之前应先考察一下这4种方法。在
所有这4种方法的提取之前如有需要，将合适的代用标准及基体加标溶液加到样品中。

1) 应用于从水样中提取和浓缩的水不溶的和水微溶的有机物。使用分液漏斗将量好体积的样品进行溶液提取。将提取物干燥、浓缩，必要时将其更换为与以后进一步分析相一致的溶剂。如在溶剂与样品两相之间形成乳浊液而用机械方法不能破乳时，应用方法2。

2)本法应用于从水样中提取和浓缩水不溶的和水微溶的有机物。在连续液一液提取器中用有机溶剂提取量好体积的样品。溶剂比重必须大于样品的比重。将提取物干燥、浓缩，必要时，将其更换为与进一步分析相一致的溶剂。方法1)中关于溶剂一样品相分离的局限性应用此法就没有影响。

3)本法是用来从固体如土壤、污泥和废物中提取非挥发性和半挥发桂有机物。将固体样品和无水硫酸钠混合，放入一个萃取套管或两个玻璃棉塞子之间，在索氏提取器中用合适的溶剂进行提取。将提取物干燥、浓缩，必要时将其更换为与进一步分析相一致的溶剂。

4）本方法采用声波作用（sonication）技术应用于从固体如土壤、污泥和废物中提取非挥发性和半挥发性有机物。根据有机物在样品中的估计浓度有两个具体方法：低浓度和高浓度法。在两个方法中，都是将已知重量的样品与无水硫酸钠混合，使用声波作用技术进行溶剂提取。将提取物干燥、浓缩，必要时，更换为与进一步分析相一致的溶剂。

5）本法介绍了非水废物样品的溶剂稀释技术。它是为废物样品内有机化合物的含量可能大于2万mg/kg，且可溶于稀释溶剂中的样品而设计的。

(2）挥发性有机样品的制备

有三种方法用于挥发性样品的制备。下面方法是分析挥发性有机物应用最广泛的方法，而直接进样技术对于水基体适用性范围可能有限。

1)本法介绍了将可气提的有机物导入气相色谱仪中的气提和捕集技术。本法可直接应用于水溶液样品和经适当处理后的固体、废物、土壤或底质及与水混溶的液体。用一种惰性气体鼓泡通过样品，可有效地将可气提的有机物从水相转移至气相。气相流经一个内含吸附剂的捕集器，用以收集气提物。气提完成后，将捕集器加热且用惰性气体反冲洗以解吸气提物进入气相色谱柱。在应用气提及捕集方法之前，所有的样品（包括空白、加标物和平行双样）应当添加代用标准，需要时用基本加标化合物。

2）本方法可应用于研究来自挥发性有机物采样系统（VOST）的吸附剂管。

3）直接注射进样。

(3）样品分析

在用以上介绍的数种方法之一制备样品后，该样品就可以作进一步分析。对于需要分析挥发性有机物的样品，经过上述任一种方法处理后，即可直接用气相色谱法分析也可用气相色谱一质谱分析。

8．质量控制

1)在处理任何样品之前，分析者应通过试剂水空白的分析来证明所有的玻璃器皿和试剂均无干扰物。每次处理一套样品时，应做一个方法空白实验以作为防止经常的实验室污染的措施。在样品制备和测量的所有阶段都应进行空白样品实验。

2）在合适的测量方法中规定应将代用标准加到所有的样品中。

3)每批分析样品中（最多达20个样品）必须进行试剂空白、基体加标样和平行双样或基体加标平行双样的分析。

4)对于GC或GC-MS分析，分析系统的性能必须用分析质量控制（QC）校核样品来验证。

①挥发性有机物质量控制校核样品：将含有每种欲测定的分析物的质量控制校核样品的浓溶液添加至试剂水中（规定为QC校核样品），并用气提一捕集方法分析。质量控制校核样品中每个待测物的浓度为20μg/L。

②半挥发性有机物质量控制校核样品：为了评价分析方法的性能，QC校核样品必须用与实际样品完全相同的方法处理。因此在4个1L试剂水中（现称为QC校核样品）各添加1.0 ml QC校核样品浓溶液。提取，然后用QC分析。可用QC分析的各种半挥发性待测物，QC校核样品浓溶液的浓度对于本书中的不同分析方法，其浓度是不同的。不同的方法，QC校核样品浓溶液的浓度如下：

a．测定酚类：QC校核样品浓溶液应含有各个待测物，其浓度为100μg/ml的2-丙醇溶液。

b．测定酞酸酷：QC校核样品浓溶液应含下列各种待测物的丙酮溶液，其浓度为：丁基苄基酞酸酯10μg/ml；双（2-乙基己基）酞酸酯50μg/ml；二正-辛基酞酸酯50μg/ml和25μg/ml的其它酞酸酯。

c.测定有机氯农药和多氯联苯PCBs: QC校核样品浓溶液应含有每一单组分的待测物，在丙酮中的浓度如下：4,4' -DDD 10μg/ml; 4,4' -DDT 10μg/ml；硫丹II 10 μg/ml;硫丹硫酸盐10μg/ml；任何其它单组分农药的浓度为2μg/ml。若方法只用来分析PCBs,氯丹或毒杀芬，QC校核样品浓溶液应含有最有代表性的多组分物质，浓度为50μg/ml的丙酮溶液。

d.测定硝基芳烃类和环酮类：QC校核样品浓溶液应含有下列每一种待测物配在丙酮中的浓度如下：20μg/ml每一种二硝基甲苯；100μg/ml异佛尔酮(isophorone）和硝基苯。

e．测定多环芳烃：QC校核样品的浓溶液应含有每一种待测物，在乙腈中的浓度如下：萘100μg/ml；苊烯100μg/ml；苊100 μg/ml;芴100μg/ml；菲100μg/ml;蒽100μg/ml；苯并（k)荧蒽5μg/ml；任何其它PAHl 0μg/m。

F. 测定氯代烃：QC校核样品浓溶液应含有每一种待测物。在丙酮中的浓度如下：六氯取代烃类10μg/ml；任何其它的氯代烃100μg/ml。

9．方法性能

①代用标准的回收是用来监控非正常的基体效应及样品处理问题等。基体加标化合物的回收可指明非正常基体效应的存在与否。

②本法的性能将由样品制备结合分析测定方法的全部性能所决定。