1.方法原理

在乙酸-乙酸钠体系中，钒与辛可宁和铜铁试剂的络合物产生一个灵敏的络合催化波，峰电位为-0.85V左右（对Ag/AgCl电极）。该波峰形清晰，具有较高的灵敏度和选择性，大量其他元素共存亦不干扰测定。

2．方法的适用范围

钒在0.2-16μg/L范围内与峰电流呈线性关系，最低检测限可达0.05μg/L。方法可用于地下水、地表水及多种废水中钒的测定。

3．仪器

①极谱分析仪。

②三电极系统。

③记录仪。

4．试剂

所用试剂除注明者外均为分析纯，水为二次重蒸馏水。

①钒标准溶液：准确称取基准偏钒酸按(NH4VO3，优级纯）0.2296g溶于l0ml HCl,转移至l00ml容量瓶中，加水定容，摇匀。此溶液钒含量为1.00mg/ml，用时可逐渐稀释。

②铜铁试剂：0.5％水溶液。

③辛可宁：0.02％乙醇溶液（用95％乙醇配制）。

④缓冲溶液：1.5mo1/L NaAc与2.0mol/L HAc按8：1比例混合。

5．步骤

（1)试样制备

取一定量水样（经硝酸酸化至pH<2或加入硝酸至1％进行样品保存）于烧杯中，加入适量浓HNO3（取l0ml水样加I ml HNO3）于电热板上加热消解至近干。加少许水，转入25m1比色管中，再以少量水冲洗烧杯几次，一并洗入比色管中，摇匀。

(2）校准曲线的绘制

分别各取一定体积的标准溶液置于l0ml比色管中，加入2.0m1 0.5％铜铁试剂溶液，0.1 ml 0.02％辛可宁溶液，以缓冲溶液定容，配成含钒0、0.10、0.50、1.00、3.00μg/L的标准系列。依次分别倾入电解杯中，在-0.50--1.10V的范围内进行电位扫描，记录峰电流值，对峰高作空白校正后，绘制峰高一浓度曲线。

(3）样品测定

取一定体积己消解好的水样于l Oml比色管中，其他操作步骤与校准曲线的绘制相同。根据经空白校正后的峰电流高度，在校准曲线上查出待测成分的浓度。

(4）标准加入法

当样品成分比较复杂时，可采用标准加入法。操作如下：准确吸取一定量水样置l0ml比色管中，按标准溶液测定步骤先测出样品的峰高，然后再加入与样品量相近的标准溶液，依相同的方法再次进行峰高测定。

6．计算

Cx＝h·Cs·Vs/(V＋Vs)H-V·h

式中：h一一水样峰高；

H—一水样加标后峰高；

Cs一一加入标准溶液的浓度(μg/L）；

Vs——加入标准溶液的体积（ml);

V一一测定所取水样的体积（ml)。

7．精密度和准确度

经五个实验室验证，对本方法测定上限的0.1、0.5、0.9倍浓度水的实际水样进行六次平行测定，所得相对标准偏差均小于5%。对含钒0.24mg/L的统一样品，经四个实验室进行重复测定，室内相对标准偏差为1.0%;室间相对标准偏差为4.0%。对含量为1-3μ4g/L的地表水进行测定，加标回收率在95％-110％之间；对经稀释后含钒3-20μg/L的多种工业废水（化工、冶炼、染织、制药、鞣革及油漆等行业废水）进行测定，加标回收率为80％-110%。

8．注意事项

铜铁试剂不稳定，长期保存易失效，购买时要注意生产日期，其溶液在临用时现配，如发现颜色发黄或浑浊即失效，应重配。