1．方法的适用范围

这是一个液一液分配方法，应用调节pH从碱或中性待测物中分离出酸性待测物。本法可用于在氧化铝净化前作石油废物的净化。

2．方法摘要

溶剂提取物用强碱性的水振摇。酸性待测物即分配进入水层中，而碱性和中性化合物乃存于有机溶剂中。碱或中性部分被浓缩备作进一步净化，如需要或分析，将水层酸化并用有机溶剂萃取。将此提取液浓缩，备作酸性待测物的分析。

3．干扰及消除

①在使用此方法之前，对欲测定的化合物应作试剂空白。在将此法应用于实际样品之前，干扰量必须低于方法检测限。

②除本法中所述之外的其它更多的方法对试剂纯化可能是需要的。

4．仪器和设备

①分液漏斗：125m1，带聚四氟乙烯活塞。

②蒸发烧瓶：500 ml，用弹簧连接在浓缩管上。

③Snyder柱：三球常量。

④Snyder柱：二球微量。

⑤水浴。加热用的，带同心圆圈盖。可控温度（±5℃ )。水浴应在通风橱中使用。

⑥小瓶。玻璃制，2 ml容量，具聚四氟乙烯衬里的螺旋盖。

⑦pH试剂。pH范围包括所要提取的pH。

⑧锥形瓶：125ml。

5．试剂

①试剂水：试剂水的定义为其干扰物在欲测定的化合物的方法检测限内不被检测到的水。

②氢氧化钠溶液10 mol/L 。40g氢氧化钠溶于试剂水中，并稀释至l00ml。

③硫酸钠粒状，无水（在浅盘中于400℃加热4h进行纯化）。

④硫酸溶液（1：1)：缓慢加入50ml硫酸（比重1.84)至50m1试剂水中。

⑤溶剂：丙酮、甲醇、乙醚、二氯甲烷（农药级或相当规格）。

6．样品的采集、保存和处理

7．步骤

①向分液漏斗中放入欲净化的10 ml萃取物或有机废液。

②加20 ml二氯甲烷至分液漏斗中。

③加20 ml试剂水并用氢氧化钠调节pH至12-13。

④密封并振摇分液漏斗约1-2 min，并不时放气以释放过高压力。

注意：二氯甲烷会迅速产生过高的压力，因此，第一次放气应在分液漏斗密封磨口塞并摇荡一次后立即进行。

⑤让有机层与水层分离至少放置10 min。若两层之间的乳浊液界面多于溶剂层量的1/3，分析者必须使用机械技术来完成相分离。最佳技术依据样品而定，可能包括搅拌、乳浊液通过玻璃棉过滤、离心或其它物理方法。

⑥分离水相并转移至一个125 ml锥形瓶中，用每份20 ml pH为12-13的新的试剂水，重复萃取2次以上。合并水相萃取液。

⑦此时待测物可能在有机相及（或）水相中。有机酸类和酚类将在水相中，而碱或中性待测物将在有机溶剂中。若待测物只在水相中。弃去有机相并按下述⑧操作。若待测物在有机相中，弃去水相并按下述⑩操作。

⑧转移水相至一个干净的分液漏斗中。用硫酸调节水层至pH 1-2。加20ml的二氯甲烷至分液漏斗中，并摇荡2 min。让溶剂从水相中分离并收集溶剂于锥形烧瓶中。

⑨加第二份20 ml体积的二氯甲烷至分液漏斗中，在pHl-2时重新萃取第二次，将萃取物合并于锥形烧瓶中。按同样操作方式进行第三次萃取。

⑩在500 ml蒸发瓶上连接10 ml浓缩管以装配K-D浓缩器。

11.将萃取物通过一个含有大约10 cm无水硫酸钠的干燥管以干燥萃取物。收集干燥的萃取物于K-D浓缩器中。用20 ml二氯甲烷洗净含溶剂萃取物的锥形烧瓶和柱子，以完成定量转移。

12.向瓶中加1-2块沸石，并装上一个三球常量Snyder柱。加约1 ml二氯甲烷至柱顶预湿Snyder柱。将K-D装置放于热水浴（60-65℃）上，使浓缩管部分浸于热水之中，并且瓶的整个底圆表面可被热蒸汽加热。调节装置的垂直位置和所需水温，以使浓缩在15-20min内完成。在合适的蒸馏速度下，柱球将有液体不断流动，但球室内将不会充满液体。当液体的表观体积达1 ml时，从水浴上移出K-D装置，让液体流下，冷却至少10 min。取下Snyder柱，并用1-2 ml的萃取溶剂洗净瓶及其下部接头流入浓缩管中。

13.加另1-2块沸石至浓缩管中并装上一支二球微量Snyder柱。向柱顶加0.5 ml二氯甲烷预湿柱子。将K-D装置放于热水浴上（95 -100℃）从而使浓缩管部分浸于热水中。调整装置的垂直位置和所需水温，以使浓缩在5-10 min内完成。在合适的蒸馏速度下，柱球将有液体不断流动，但球室内将不会充满液体。当液体的表观体积达0.5 ml，移出K-D装置，让液体流下，冷却至少10 min。取下Snyder柱并用0.2 ml的萃取溶剂洗净瓶及其下部接头流入浓缩管中。用溶剂调整最后体积至1.0 ml。

14.该酸级分现在即可用作分析。若碱或中性萃取物将用氧化铝柱净化法进一步净化石油废物，该萃取物必须更换为己烷。在1 ml碱或中性萃取物，应加入5 ml己烷（溶剂更换），应用微量K-D装置，将此混合物重新浓缩至1 ml。若碱或中性萃取物不需要作进一步的净化，也就可以用作分析。

8．质量控制

①分析者在应用此法于实际样品之前，应证明欲测定的化合物已被定量地回收。

②对于应用此法进行净化的样品提取液，有关的质量控制样品也必须通过此净化方法进行处理。

9．方法性能

参见测定方法关于性能数据。