1．方法原理

在加热的条件下，以过量的K2Cr2O7 H2SO4溶液氧化底质中有机碳，以FeSO4标准溶液滴定剩余的K2Cr2O7，反应式如下：

2K2Cr2O7+3C+8H2SO4→2K2SO4+2Cr2(SO4)3+3CO2+8H2O

K2Cr2O7+6FeSO4+7HSO4→K2SO4+2Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+7H2O

测得有机碳的含量乘上一个经验系数1.724，即为有机质的含量。在本方法的加热条件下，有机碳的氧化效率约为90%，故对其结果还要乘一个校正系数1.08。

2. 干扰及消除

底质中含有硫化物和Fe2+等还原性物质，干扰有机质的测定，可将底质样品研细后摊成薄层，风干10d以上，使Fe2+等还原性物质充分氧化后，再进行测定。

3．仪器

①玻璃试管：18mm×180mm。

②油浴锅：装甘油或石蜡作加热介质。

③铁丝笼：消解样品插玻璃试管用。

④温度计：0-300℃。

⑤全自动微量滴定管：10ml。

⑥滴定管：25ml。

4．试剂

①（1/6 K2Cr2O7) =0.4mol/L的硫酸溶液：称取分析纯重铬酸钾40.00g溶于600m1水中，加水稀释至1L，置3L烧杯中。另取分析纯浓硫酸1L，慢慢加入到重铬酸钾水溶液中，不断搅拌，冷却至室温，移入密封玻璃瓶中保存。

②(FeSO4) =0.2000mol/L标准溶液：称取FeSO4 .7H2O 56g（或（NH4)2SO4 -FeSO4·H2O80g)溶于800m1水中，加浓硫酸20m1，搅拌均匀，冷至室温，稀释至1L。此溶液易被空气氧化而使浓度降低，故用时要每天标定。方法如下：准确移取0.2000mol/L K2Cr2O7标准溶液20.00ml，于150ml锥形瓶中；加入H2SO4 5m1,指示液2-3滴，用FeSO4溶液滴定至棕红色即为终点，消耗FeSO4溶液V1(ml)。

CFeSO4=0.2000 ×20.0/V1

③（1/6 K2Cr2O7) =0.200mol/L K2Cr2O7标准溶液：称取经过130℃烘2-3h的优级纯K2CrO7 9.8064g，用少量水溶解，移入1000m1容量瓶中，加水至标线，摇匀。

④邻菲啰啉指示液：称取分析纯FeSO4 0.7g和邻菲啰啉1.49g，溶于l00ml水中。

⑤ Ag2SO4：研成细粉。

⑥灼烧过的土壤：取土壤200g并通过0.25mm筛，分装于数个瓷蒸发皿中，在700-800℃马福炉中灼烧1-2h，将有机质完全烧尽后备用。

5．步骤

①准确称取风干样品0.1000-0.5000g（准确至0.0001g）放入干燥的硬质玻璃试管中，加入约0.1g Ag2SO4粉末，用微量滴定管慢慢加入0.400mol/L K2Cr2O7硫酸溶液10.0m1,插入铁丝笼中，放入预先加热至185-190℃的甘油浴中，待试液开始沸腾计时，保持沸腾5min，取出铁丝笼，待试管冷却，擦净外部油液。

②将试液移入150ml锥形瓶中，并用水洗涤试管2-3次，洗液并入锥形瓶中，使试液总体积为40-50ml。

③往试液中加指示液2-3滴，用FeSO4标准溶液滴定至棕红色即为终点。消耗FeSO4溶液V (ml)。

④与样品操作的同时，用0.2g灼烧过的土壤代替样品作全程序空白试验，消耗FeSO4溶液V0(ml)。

6．计算

有机质（％）=(V0一V)C×0.003×l.724×l.08/W×100

式中：V0——空白试验消耗的FeSO4体积（m1);

V一一一滴定样品时消耗的FeSO4体积（ml);

C一一FeSO4标准溶液的摩尔浓度；

0.03——碳的毫克摩尔（g);

1.724一一由有机碳换算为有机质的经验系数；

1.08——氧化校正系数；

W一一风干样品重（g)。

7．注意事项

①称取样量的多少视样品中含有机质的量而定：含量大于7%-15%，称样0.lg；含量为2%-4%，称样0.3g；含量小于2%，可称0.5g。

②加入Ag2SO4是为了消除氯化物的干扰。

③消解好的样品试液一般应为黄色或黄绿色。若以绿色为主，则说明K2Cr2O7用量不足。在滴定时消耗FeSO4的量小于空白试验用量的1/3时，有氧化不完全的危险，应弃去重做（适当少取样品量）。