1．方法原理

在酸性条件下，将水样中的五氯酚钠转化为五氯酚，用正己烷萃取，再用0.lmol/L的碳酸钠溶液反萃取，使五氯酚转化为五氯酚盐进入碱性水溶液中，使五氯酚钠与水样中的氯代烃类（如六六六、滴滴涕等）及多氯联苯分离，消除干扰。然后在碱性溶液中加入乙酸配与五氯酚盐进行乙酰化反应。最后用正己烷萃取生成的五氯苯乙酸酯，用备有电子捕获检测器的气相色谱仪进行分析测定。

2．方法的适用范围

本方法规定了测定水中五氯酚及其钠盐的气相色谱法。适用于地表水中五氯酚的分析测定。水样体积为50m1时，最小检出浓度为0.04μg/L。

3．仪器

①气相色谱仪，具电子捕获检测器，放射源63Ni或3H。

②进样器，10μ1微量注射器。

③色谱柱，硬质玻璃填充柱，长1.5-2.5m，内径3-4mm；固定液OV-17（含苯基的聚甲基硅氧烷），最高使用温度300℃；固定液QF-1（聚氟代烃基硅氧烷），最高使用温度250℃；担体Chromosorb W HP 80-100目；固定液载荷量1.5%OV-17+2%QF-1。

④检测器，电子捕获检测器，具有63 Ni或3H放射源。

⑤记录仪，能与气相色谱仪匹配的记录仪。

4．试剂和材料

①载气，高纯氮气（99.999%)，用5A分子筛净化。

②正己烷，残留农药分析纯。

③二氯甲烷，残留农药分析纯。

④浓硫酸，优级纯。

⑤碳酸钾，优级纯，使用时配制成0.lmol/L的溶液。

⑥氢氧化钾，优级纯。

⑦乙酰酐，分析纯。

⑧五氯酚，色谱纯。

⑨五氯苯乙酸酯，色谱纯。

⑩五氯苯乙酸酯标准贮备液：称取0.1157g五氯苯乙酸酯标准物，用正己烷溶解并稀释至100m1。该溶液浓度相当含五氯酚1 mg/ml。使用时根据测定的线性范围，用正己烷稀释，配成系列浓度的标准溶液。

5．步骤

(1）采样

所采样品为地表水，待测物五氯酚不稳定，在阳光直接照射下易分解。因此，采样时使用棕色玻璃瓶收集水样，每l00ml水样中加入lml 10％的硫酸溶液和0.5g硫酸铜，放在暗处，4℃保存。如需保存超过24h，可将五氯酚萃取到正己烷中，置于暗处，4℃下保存。

(2)样品预处理

取均匀水样50m1置于250ml分液漏斗中，加入lml浓硫酸，分别用50m1正己烷萃取两次，合并正己烷相，弃去水相。再用l0ml 0.lmol/L碳酸钾溶液，分为5ml、3ml和2ml提取正己烷相三次，合并水相于50m1分液漏斗中，加入0.5m1乙酰酐，振摇2min后再用2m1正己烷萃取生成的五氯苯乙酸酯，有机相收集于5m1离心管中待分析。

(3)测定条件

汽化室温度：220℃；色谱柱温度：180℃，不超过250℃；检测器温度：220℃或250℃，根据不同放射源决定使用温度。

载气流速：40-60nil/min。

记录仪纸速：5mm/min。

(4）校准

采用标准曲线法或单点校准法。

标准曲线的绘制：用五氯苯乙酸酯标准贮备溶液，按标准曲线的线性范围（102)，用正己烷配制一系列浓度的标准溶液，用微量注射器进样1μl或2μl。以测得的峰高或峰面积为纵坐标，五氯酚浓度为横坐标，绘制标准曲线。

(5）样品测定

进样：按测定条件，将经过预处理的样品用微量注射器进样。

进样量：1-2.1。

色谱图的考察

(6）样品的定性与定量

①定性分析：根据保留时间定性。作为鉴定的辅助方法，用另一根不同的色谱柱进行分析，可以辅助鉴定被测成分。

②定量分析：用标准曲线或单点校法定量。

6．计算

①标准曲线法：

C样＝1/K·C标

式中：C样——水样中五氯酚浓度(μg/L）；

C标——由标准曲线查出的五氯酚浓度(μg/L) ;

K—一水样浓缩倍数（所取水样与水样衍生萃取后体积之比，本方法K-=25)。

②单点校准法：

C样=1/K·H标·C标/H标

式中：C样——水样中五氯酚浓度(μg/L）；

C标——标准样品五氯酚浓度（μg/L) ;

H样——水样中五氯酚峰值（峰高或峰面积）；

H标——标准样品峰值（峰高或峰面积）；

K－—水样浓缩倍数（所取水样与水样衍生萃取后体积之比，本方法K=25)。

7．精密度和准确度

样品中五氯酚浓度小于2μg/L时，再现相对标准偏差小于9%，重复性相对标准偏差小于6%。样品中五氯酚浓度小于2μg/L时，回收率大于90%，相对标准偏差小于12%。