1．方法原理

采用极性有机溶剂分三次萃取，用具火焰光度检测器（FPD）的气相色谱测定有机磷农药含量。火焰光度检测器对含硫磷的物质有较高的选择性，当含硫磷的化合物进入燃烧的火焰中时，将发出一定波长的光，用适当的滤光片，滤去其它波长的光，然后由光电倍增管将光转变为电信号放大后记录或显示出结果。

2．干扰及消除

当水体中有机物质含量较多，萃取时激烈震荡会产生严重的乳化现象，影响预处理的操作，造成农药的损失。添加适量的氯化钠可以避免产生严重的乳化现象，以消除干扰。

3. 方法的适用范围

本方法适用于有机磷农药厂排放的废水和地表水、地下水中乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷和乙基对硫磷等有机磷农药的测定。

方法的最低检出浓度为：乐果0.02mg几；甲基对硫磷0.01 mg/L；马拉硫磷0.02mg/L；乙基对硫磷0.01 mg/L。

4．仪器

①气相色谱仪，具火焰光度检测器。

② 500ml分液漏斗。

③具塞玻璃柱：长10cm，内径lcm硬质玻璃柱。

5．试剂

①丙酮。

②三氯甲烷。

③氯化钠。

④无水硫酸钠：300℃烘4h备用。

⑤色谱固定液：OV-101, OV-210。

⑥载体：Chromosorb W HP 80-100目。

⑦有机磷农药标准贮备溶液：将色谱纯乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷和乙基对硫磷用丙酮配制成300mg/L的单标贮备液（冰箱内4℃保存6个月），再分别以三氯甲烷为溶剂，将贮备液稀释30-300倍，配成适当浓度的标准使用溶液（冰箱内4℃保存1个月至2个月）。

6．步骤

(1)样品预处理

首先将水的声值调至7，取250m1的水样置于500m1的分液漏斗中，向漏斗中加入8-10g的氯化钠，轻摇使之溶解。加入8m1三氯甲烷，适度振荡3min（注意放气），静置分层后，将下层的三氯甲烷萃取液分出。同前操作，再用三氯甲烷萃取水样两次。将全部的三氯甲烷萃取液合并，并通过装有5cm高的无水硫酸钠玻璃柱，脱水干燥。用少量的三氯甲烷淋洗层析柱，收集萃取液于适当的容器中，加三氯甲烷定容后，供色谱测定用。

(2) 测定将有机磷农药贮备液按表4-4-31比例，用三氯甲烷稀释配制成混合标准使用溶液。将各种浓度的有机磷农药标准使用溶液注入色谱仪，以确定火焰光度检测器的线性范围。将定容后的样品萃取溶液注入色谱仪进行分析，记录峰高。根据样品溶液的峰高，选择接近样品浓度的标准使用溶液，在相同色谱条件下注入色谱仪，记录峰高。

(3）色谱条件

色谱柱：3.5%OV-101+3.25%OV-210/ChromosorbW HP 80-100目；玻璃柱：长2m，内径3 mm，也可以使用性能相近的其它色谱柱。

载气流速：氮气，50ml/min ;氢气，60ml/min ;空气，60ml/min。

柱温：190℃；进样口温度：220℃；检测器温度：220℃。

纸速：2.5ml/min。

进样量：2μ1。

(4）标准色谱图

有机磷农药的标准色谱图。

7．计算

有机磷农药（mg/L)=h2·C1/h1·K

式中：h2一—样品中目标化合物的峰高（mm);

C1——标准溶液中目标化合物的浓度（mg/L）：

h1——标准溶液中目标化合物的峰高（mm);

K一—浓缩倍数（本方法为10)。

8．精密度和准确度

两个实验室分别对0.1C、0.5C和0.9C的有机磷农药加标水样进行六次平行测定，单个实验室的相对标准偏差为：乐果在0.12-1.2mg/L的浓度范围内，未超过6.0%；甲基对硫磷在0.24-2.2mg/L浓度范围内，未超过6.0%；马拉硫磷在0.36-3.4mg/L浓度范围内，未超过5.0%；乙基对硫磷在0.39-3.6mg/L浓度范围内，未超过6.0%。四种有机磷农药加标量在几微克至几百微克范围内（加标后水样浓度为0.03 -0.9mg/L )，两个实验室测定四种农药的加标回收率在95%-111％之间。

9. 注意事项

①采集后的样品应尽快分析，冰箱低温保存一般不超过2d。

②萃取时适度振荡可减轻乳化，若乳化严重，可用冷冻方法破乳。

③新填色谱柱在老化过程中应注入较高浓度的有机磷农药标准样品，以饱和色谱柱。

④FPD检测器重现性差，测定过程中样品和标样交替注入，连续进样三次，取峰高平均值，有利于提高分析的精密度和测定的准确度。